6 络合滴定的方式和应用.PPT

7.6 络合滴定的方式和应用 络合滴定的方式 直接滴定 间接滴定 返滴定 置换滴定 1、直接滴定法及应用 直接滴定法是络合滴定中的基本方法。 这种方法是将试样处理成溶液后，调节至所需要的酸度，加入必要的其他试剂和指示剂，直接用EDTA滴定。 直接滴定法的条件 采用直接滴定法时，必须符合下列条件： 被测离子的浓度cM及其EDTA络合物的条件稳定常数KMY应满足lg(cMKMY)≥6的要求。 络合反应速度要快。 应有变色敏锐的指示剂，且没有封闭现象。 在选用的滴定条件下，被测离子不发生水解和沉淀反应。 直接滴定的例子 例如：试样中铅离子的测定。 可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右，然后进行滴定，这样就防止了Pb2+的水解，在这里酒石酸盐是辅助络合剂。 金属离子的水解沉淀反应是容易防止的。滴定时溶液酸度的控制可采用下列方法： 溶液酸度的控制方法 一般都采用加入一定量的缓冲溶液来实现，例如： 滴定介质的pH值 缓冲溶液 pH=4－6 HAc－NaAc pH=5－6 六次甲基四胺及盐 pH=9－10 NH3－NH4Cl 2、间接滴定法及应用 有些金属离子和非金属离子不与EDTA反应，或生成的络合物不稳定，这时可以采用间接滴定法。 如：SO42-、PO43-、Na+，可加入一定过量的沉淀剂，将被测离子生成难溶沉淀，剩余的沉淀剂用EDTA滴定。 PO43— ＋ Bi3＋（一定过量） = BiPO4↓ Y4－ ＋ Bi3+（余量） = BiY Na+的测定 又如：欲测定Na+，而lgKNaY=1.66，太小，无法用于定量滴定，可以采用下法处理： 沉淀 Na+ + Zn(Ac)2 + 3UO2(Ac)2 + Ac－+ 9H2O ═ NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2 ·9H2O↓ 溶解 NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2 ·9H2O + 9H+═ Zn2+ + 9HAc + Na+ + 3UO22+ + 9H2O 滴定Zn2+ + Y ═ ZnY （Zn与Na相当的量） 3 、返滴定法及应用 返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，与被测组分络合完全，剩余的EDTA用另一种金属盐类的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。 返滴定法也称回滴法或剩余量法。 返滴定法的注意事项 金属离子与返滴定剂所生成的络合物应有足够的稳定性，但不能超过被测离子与络合剂形成的络合物的稳定性，否则，在滴定过程中，返滴定剂会置换出被测离子，引起误差，而且终点不敏锐。 什么情况下采用返滴定法? 返滴定法主要用于下列情况： 采用直接滴定法时，缺乏符合要求的指示剂，或者被测离子对指示剂有封闭作用。 被测离子与EDTA络合的络合速度很慢。 被测离子发生水解等副反应，影响测定。 返滴定法测定Al3+ 例如：Al3+的滴定，由于存在下列问题，故不宜采用直接滴定法。 Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用。 Al3+与EDTA络合缓慢，需要加过量DTA并加热煮沸，络合反应才比较完全。 返滴定法测定Al3+ 在酸度不高时，Al3+水解生成一系列多核氢氧基络合物，如[Al2(H2O) 6(OH) 3]3+，[Al3(H2O) 6(OH) 6]3+等，即使将酸度提高至EDTA滴定Al3+的最高酸度(pH≈4)，仍不能避免多核络合物的形成。铝的多核络合物与EDTA反应缓慢，络合比不恒定，故对滴定不利。 返滴定法测定Al3+ 为避免发生上述问题，可采用返滴定。 具体的操作是： 先加入一定量过量的EDTA标准溶液，在pH≈3.5时，煮沸溶液（由于此时酸度较大 pH4，故不致于形成多核氢氧基络合物；又因EDTA过量较多，故能使Al3+与EDTA络合完全）。 返滴定法测定Al3+ 络合完全后，调节溶液pH至5～6（此时AlY稳定，也不会重新水解析出多核络合物），加入二甲酚橙，即可顺利地用Zn 2+标准溶液进行返滴定。 主要的反应 反滴定法测铝的主要反应： Al3+ + Y4－（过量） = AlY－ （Al3+络合完全，无色） Y4－（余量） + Zn2+= ZnY2－（无色） Zn2+＋ PAN（黄色）＝Zn－PAN（紫红色） 从上面的反应可以看到,滴定开始前试液呈现指示剂的黄颜色,而滴定临至终点时,溶液中存在PAN（黄色）,化学计量点后多加一点的标准液（ Zn2+ ）,反应生成Zn－PAN（