第三章电解质溶液(Electrolytic.ppt

第三章 电解质溶液（Electrolytic solution）;电解质是溶于水或熔融状态下能导电的化合物，这些化 合物的水溶液称为电解质溶液（electrolytic solution）。;;1.强电解质在水溶液中是完全离解的。 2.正负离子有相互作用(离子氛，离子缔合），离子不能 全部自由移动，看上去似乎不是完全电离的。;三 离子活度和活度因子(activity);是非题:由于存在离子氛和离子对,所以强电解质不是全 部离解, 溶液浓度越大,离解度越小。 ;1.electrolytic solution （电解质溶液） 2.activity （活度） 3.proton theory of acid and base（酸碱质子理论） 4.conjugate acid （共轭酸） 5.conjugate base （共轭碱） 6.amphoeric substance（两性物质） 7.ion product of water（水的离子积） 8.common ion effect（同离子效应） 9.salt effect （盐效应）;(一)酸、碱定义;3.两性物质(amphoteric substance);(二)酸碱共轭关系 1. 有酸必有碱,有碱必有酸,酸失去一个质子,得到相应的共 轭碱; 碱得到一个质子变成相应的共轭酸. ;3. 酸强碱必弱,碱强酸必弱; 酸的强度用Ka表示,碱 的强度用Kb表示 且Ka ·Kb=Kw=10-14;Which is the conjugate base of H2PO4-？;;二 水的质子自递平衡和水溶液的pH值;注意: 1.此过程吸热,25oC,Kw=10-14,T升高, Kw也增大,但随温度 变化不大,常温时, Kw=10-14. 2.[H+][OH-]=10-14,在稀酸、稀碱溶液近似认为是10-14.;（二）水溶液的pH值;例如：把pH=2与pH=4的强酸液等体积混合，溶液pH=? ;;;;三元酸H3PO4 ;§3-3 酸碱溶液中有关离子浓度的计算;一 一元弱酸或弱碱溶液 酸浓度与酸度区别;;（3）当Ca/Ka500时;;练习: 1.求0.1 mol/L HAc溶液的pH.（Pka=1.76×10-5） 2.求0.1 mol/L NaCN溶液的pH.（Pka=4.93×10-10）;二 多元酸碱溶液;;;2.多元弱碱;;;求碳酸饱和溶液(浓度为0.04 mol/L)的pH=？ 求0.100 mol/LNa3PO4溶液的pH=？ 0.100 mol/L Na HCO3溶液的pH=？ 0.100 mol/L Na2HPO4溶液的pH=？;1.浓度对平衡移动的影响 ;意义：1.浓度C变小,α变大,无限稀释α≈1,[H+]或[OH-]变小。 例如：0.1mol/LHAc α=1.3% [H+]=C.α=1.3×10-3 0.01mol/LHAcα=4.2% [H+]=C.α=4.2×10-4 ;练习: 1.某一弱酸用水稀释,下列说法正确的是（） A 电离度不变 B 电离常数不变 C [H+] D 均正确 2.判断题:0.1mol/L的HAc溶液稀释1倍,[H+]降低一半 3.将pH=3.0的弱酸稀释10倍后,pH=？（Ka=1.0×10-6） 将PH=9.8的NH3.H2O稀释10倍后pH=? 答案: 1.（B） 2.（×） 3.pH=3.5 pH=9.3 ;这种在弱酸或弱碱的水溶液中,加入相同离子的易溶性强电解质, 使弱酸或弱碱的离解度降低的现象称为同离子效应。;3.盐效应（salt effect） 在弱酸或弱碱中加入含有不相同离子的强电解质,其离解度稍 有增加的现象称为盐效应。; ;0.1mol/LNH3.H2O ;练习;§3-5 难溶电解质的沉淀溶解平衡(强电解质) ;溶度积:在一定温度下, 难溶电解质饱和溶液中 各离子浓度幂之乘积叫溶度积。 ;表示溶解程度的两个物理量------溶解度和溶度积;2. 定性;(二) 溶度积规则 原溶液是生成沉淀还是沉淀溶解,是将此时离子浓度 幂乘积与溶度积作比较。 ;练习：1.将MA3型微溶电解质溶于水，其溶解度S及KSP关系: ;;;2 .盐效应 加入强电解质增大了离子强度而使沉淀溶解度 略微增大的效应叫盐效应 。; (二) 分步沉淀 如在0.01mol/LI-和0.01mol/LCl-混合液中逐滴加入AgNO3溶液,哪 个先沉淀?当后沉淀的离子开始沉淀时,先沉淀的离子还有多少? 是否完全沉淀?(KSP(AgCl)=1.77×10-10 ,KSP(AgI)=8.51×10-17) AgCl和AgI沉淀至少需要Ag+浓