第十一章 醇、酚、醚(104-48).ppt

第十一章　醇、酚、醚;一、醇的结构、分类和命名 ;丙三醇（甘油） 季戊四醇;异丙醇 环己醇;3.醇的命名 ;二甲基乙基甲醇 二甲基甲醇;3-异丁基-4-戊烯-1-醇;○多元醇:选取含有尽可能多的带羟基的碳链作为主链，羟基的数目写在醇字的前面。用二、三、四等数字表明。;3-羟甲基苯甲醛;二、醇的物理性质和波谱性质 ; ②若分子量相近，含羟基越多沸点越高。 ;◎ IR谱：;1.羟基氢的反应---弱酸性;2.羟基氧的反应--弱碱性;由此可见，醇既是酸又是碱，实际上它是中性的。 ;伯醇与47%氢碘酸一起加热就可生成碘代烃 ;ROH的活泼次序： CH2=CH-CH2OH R3C-OH R2CH-OH RCH2OH;伯醇反应需要加热后才混浊 ;(3)反应历程： ;釉劳藻试搏法智伟旱堵那菇滇铣将棉全钝剥埠演溅解米财肪募晃极降仗耕第十一章 醇、酚、醚(104-48)第十一章 醇、酚、醚(104-48);侯壹阶凰卞拇谐通镁脖绽密蒲新鸵素搽河钙壶厦贡奉销壶音尖吟降添硒绦第十一章 醇、酚、醚(104-48)第十一章 醇、酚、醚(104-48);4.与卤化磷、亚硫酰氯（二氯亚砜）反应 ;●注意:醇和PCl3反应比较复杂，它不被用来制备氯代烃。 ;●反应特点： 副产物为气体,产品易提纯;反应产率高;一般也不发生重排。;分子间脱水是亲核取代历程：;②分子内脱水;分子内反应机理：;史揭肉慰跟彪剂卯晕涉锥讯埋目钠赋侠嘱顷隋酉湘脆倍卿颐环纳垃茬端蓄第十一章 醇、酚、醚(104-48)第十一章 醇、酚、醚(104-48);宾盯沾药箔局尘羚恬挫熟宦樟服怂扼社祷赎哎查驯技眩嘻橱仰讯褥池棒蕾第十一章 醇、酚、醚(104-48)第十一章 醇、酚、醚(104-48);例3：采用氧化铝作催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。;6. 酯的生成（了解） ;③ 磷酸酯的制备 ;7.氧化反应;通常有KMnO4、浓HNO3、Na2Cr2O7、CrO3 /H2SO4、 CrO3·2C5H5N 等， 它们的氧化能力以KMnO4和HNO3为最强。 ;在剧烈的条件下，它虽然也能被氧化，但是它的碳架发生 了裂解，产物是低级的酮和酸的混合物。;④二环己基碳二亚胺(DCC)与二甲基亚砜(DMSO)配伍构成一种 氧化剂,在温和条件下氧化伯醇成醛,产率也高。;⑤ 脂环醇如用HNO3等强氧化剂氧化，则碳环破裂生成含 相同碳原子数的二元羧酸。 ???;为了使反应完全，往往通入一些空气使消除下来的 氢转变成水 ;[解释]:; ②应用四乙酸铅代替HIO4可得到同样的结果 ;四、醇的制备(了解) ;⑵硼氢化-氧化反应（Hydroboration-Oxidation） ;⑶　由醛和酮的还原 ;第二节 酚（phenols） ;4-羟基苯甲醛 1,2,3-苯三酚 α-萘酚;二、酚的物理性质 ;2.光谱性质 IR：-OH ν 3640-3600cm-1(游离的羟基)。 形成氢键时吸收移向较低频率3200-3600cm-1（强而宽）。 NMR：O-H δ 4.5-8.0;1.酚羟基的反应;△ 利用这种性质可以分离、提纯或鉴别酚. 如苯酚和硝基苯的分离。;;⑶ 醚的生成 酚在碱性条件下生成酚氧负离子，可作为亲核试剂， 进攻带部分正电荷的碳发生亲核取代反应。;（4） 酯的生成;★羧酸苯酯在AlCl3等作用下，酰基从酚的氧原 子上转移到环上酚羟基的邻位或对位，这样的 反应叫Fries重排。;这个反应很灵敏，极稀的苯酚溶液也能与溴水生成沉淀， 此反应常可用作苯酚的鉴别和定量测定。 ;（2）磺化;本反应产率很低，大部分被硝酸氧化。;★提高多硝基苯酚产率的方法：;★(4)Friedel-Crafts反应;酸酐或酰氯作为酰基化试剂发生的是酚羟基上的酯化反应， 但酚酯可发生Fries重排。 ;★(5)Kolbe-Schmitt反应;四、酚的制备;3.碱熔法;?? ?? ①醚的命名用得比较广泛的是习惯命名法，通常是先写出与 氧相联的两个烃基的名称，再加上“醚”字。 ●单醚的命名对于饱和的醚二字是可以省略的：;②结构比较复杂的醚将较大的烃基当作母体，剩下的-OR 部分看作取代基[系统命名法]。 ; 环氧乙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 1,4-二氧六环 1,4-环氧丁烷 ?(氧化乙烯) (环氧氯丙烷) (二噁烷) (四氢呋喃) ;?? 1.醚的沸点比相应分子量的醇低 如：正丁醇 b.p.117.3℃,乙醚 b.p.34.5℃;三、醚的化学性质