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02 化学反应速率与限度
第二章 化学反应速率与化学平衡 ;其平均速率可表示为:;2、瞬时速率: 化学反应在某一瞬间进行的速率。;二、化学反应速率理论; ;2、过渡状态理论;⑶ 活化配合物分解生成产物的趋势大于重新变为反应物的趋势。;§2-2 影响化学反应速率的因素;1、反应机理:从反应物转变为产物过程中所经历的途径。;2、质量作用定律:;应用反应速率方程式时应注意:;(3)稀溶液中溶剂参加的反应,其速率方程中 不必列出溶剂的浓度。;二、温度对化学反应速率的影响;1、范特霍夫规则 :;2、阿伦尼乌斯公式;三、催化剂对化学反应速率的影响;(4)催化剂具有选择性 表现在不同反应要选用不同的催化剂;同一反应 所用催化剂不同,可得到不同的产物。;四、其它因素对反应速率的影响;§2-3 化学反应的限度 — 化学平衡 ;化学平衡特征:;对于气体反应:;对于溶液中的反应; ;4、平衡常数??意义;对于气体反应:;例1;例2;例3;三、化学反应等温方程式;② 对于溶液中的反应;2、根据化学反应等温式,可判断给定条件下的化学反应方向。; 当可逆反应达到平衡时,若改变外界条件,原有的平衡状态就会遭到破坏,各组分的浓度就会发生变化,直到建立新的平衡,把这个过程称为化学平衡移动。;1、浓度对化学平衡移动的影响;(1) 反应前后气体分子数不等的反应,即△n ≠0时:
在恒温下,增大总压力,平衡向气体分子数减少的方向移动; 减小总压力,平衡向气体分子数增加的方向移动。
如: N2(g) +3H2 (g) == 2NH3(g);(2)反应前后气体分子数相等的反应:; 3、温度对化学平衡的影响
∵△rG0m=-RTlnK0 又知 △rG0m= ΔrH0m -T ΔrS0m
∴ -RTlnK0 = ΔrH0m -T ΔrS0m
lnK0= - ΔrH0m /RT + ΔrS0m /R (3-14)
对任一可逆反应,设在温度T1时的平衡常数为K10,温度T2时的平衡常数为K20。代入上式: ;ln K02/K01=ΔrH0m (1/T1-1/T2) / R;本章总结
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