醛、酮的还原反应.ppt

* * 氢解反应 2. 脱苄氢解 Debenzylation: * 3. 脱硫氢解 * 严重内风湿关节炎 托法替尼 * 抗癌药物 艾日布林 * * 金属氢化物还原剂 说明1.LiAlH4 不能还原ArNO2 2.LiAlH[OC(CH3)3]3 只能还原醛、酮(生成醇）, 而RCOCl→RCHO3.NaAlH2(OCH2CH2OCH3)2Red-Al 不能还原腈 4.NaBH4 不能还原羧酸、酰胺、腈、 硝基化合物和卤代烃5.NaBH3(CN) 只能还原醛、酮和卤代烃 6.LiBH4 不能还原酰胺、腈、硝基化合物和卤代烃 7.AlH3 不能还原硝基化合物和卤代烃 * Thanks * 金属氢化合物为还原剂 LiAlH4 : 加Lewis 酸提高选择性 1. 还原成醇 NaBH4 ：AlCl3提高还原能力 酯的还原 * 酯的还原 Mechanism: * 酯的还原 酰苯硼氢化钠 反应操作简便、无需无水条件、反应选择性好 主要用于高级脂肪酸酯的还原 Bouveault-Blanc Reaction 心血管药物 乳酸谱尼拉明 * 酯的还原 Mechanism: * 2. 还原成醛 AlH(i-C4H9)2 (DIBAH) 酯的还原 * 酯的还原 偶姻缩合（Acyloin condensation） 羧酸酯在惰性溶剂如醚、甲苯、二甲苯中于金属钠发生还原偶联反应，生成α-羟基酮。 * 酯的还原 Mechanism: * 酯的还原 应用： 合成大环化合物（五元以上的环） * LiAlH4, LiAlH2(OC2H5)2， LiAlH(OC2H5)3 酰胺的还原 1. 还原成醛 * 酰胺的还原 抗丙肝药物 * 酰胺的还原 * 酰胺的还原 LiAlH4，为还原剂 三尖衫酯碱中间体 2. 还原成胺 * 酰胺的还原 B2H6 还原反应速度： N,N-二取代酰胺N-单取代酰胺未取代酰胺 脂肪族酰胺芳香族酰胺 无醛中间体，如有烯键存在会同时被还原 * 催化氢化 H2 /Pt Ni Pd 腈的还原 缺点： 有仲胺副产物 * * 腈的还原 还原成胺 LiAlH4为还原剂 RCN:LiAlH4=1:0.5 BH3 (B2H6)为还原剂 * 羧酸及酸酐的还原 1、LiAlH4 * 2、NaBH4/Lewis acid 3、B2H6 脂肪酸芳香酸，位阻小位阻大的酸 羧酸及酸酐的还原 * 羧酸及酸酐的还原 治疗淋巴瘤 * 羧酸及酸酐的还原 LiAlH4可还原链状以及环状酸酐成二醇 NaBH4只还原环状酸酐成内酯 Zn-HOAc, Na-Hg * 含氮化合物的还原 1. 硝基的还原: 金属还原剂：Fe/NH4Cl, Zn, Sn, SnCl2 选择性: 芳环NO2, 脂肪NO2 吸电子基 供电子基, 对卤素, 烯键不影响 在Fe粉表面进行的电子得失转移过程, Fe为电子供体. Fe泥生成，1molNO2, 得6个电子 * 消炎镇痛 苯噁洛芬中间体 含氮化合物的还原 * 含氮化合物的还原 抗风湿 艾拉莫德 * 硫化物：碱性条件 1：硫化物（硫化物，硫氢化物和多硫化物） 2：含氧硫化物（连二亚硫酸钠（保险粉）、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠） 抗凝血药 莫哌达醇 含氮化合物的还原 * 含氮化合物的还原 一种激酶抑制剂适用于治疗不能切除,局部晚期或转移的有症状或进展的髓样甲状腺癌 凡德他尼 * 催化氢化 含氮化合物的还原 * 含氮化合物的还原 治疗CML 博苏替尼 * 含氮化合物的还原 治疗非小细胞肺癌 克唑替尼 * 对脂肪族硝基化合物更有效 含氮化合物的还原 * 2. 其他含氮化合物的还原 肟 oxime imine * Synthesis of indolylsulfamide: * 氢解反应 1. 脱卤氢解（C-I C-Br C-Cl C-F） 催化氢化 * (2) 均相催化氢化反应：(Ph3P)3RhCl, TTC(氯化(三苯瞵)合铑)、 (Ph3P)3RuCl 末端双键,环外双键易还原 单取代＞双取代＞三取代＞四取代 优点: