Cyanex272萃取提纯镍盐的研究.pdfVIP

维普资讯 1998年 新 疆 有 色 金 属 第 z期 Cyanex272萃取提纯镍盐的 z．… H．Hubicka I山c粥 ＼／ 摘 要 本研究用cnexz72萃取提纯大批量的NiSO4以分离除去 量的Co(I)、Za(I)、cu ’‘ 乞 奄取 困难。用传统的方法，如沉淀法、氧化法和结晶法，使镍钻分离根本不可能。最好的办法是用离 子交换或萃取的方法，从钴镍共存韵基质中获得纯净的镍或钴。 湿法冶金萃取一般在氯化物、氯化物一硫酸盐或硫酸盐溶液中萃取镍 ，达到镍钴分离和提 纯镍。工业上曾用单一羧酸或多种羧酸(含碳原子从C一 到C。一C )混合物来萃取纯化含 Fe(I)和Cu(Ⅱ)的Ni(I)电解液，用烷烃羧酸或它们与LIX--70或 Kelex100来萃取分离 镍钴效果最为明显。人们曾发现从硫酸盐介质中分离镍诂最有效的革取剂是D2EHPA、芬兰 的OUtukumpu方法 。一般是甩D2EHPA萃取剂来提纯分离镍和锌，若要用D2EHPA来分离 镍钻则与溶液pH和温度、萃取荆浓度、添加剂及萃取设备有关。南非MattheYRUStenbuI Refiners公司，将D2EHPA用于co／ =3的韧始硫酸盐溶液进行Ni(I)一c0(1)提纯分 离，可使钴的回收率达92％～96 ，Co／Ni提高到700。澳大利亚的Ni、C0亚硫酸盐矿是由日 本的钴矿业公司进行开采的，他们的工艺包括用D2EHPA萃取剂分离M、Co，该工艺是从温 度 333--343K的硫酸盐溶液中，于pH2～3分离Zn，于pH5～5．9分离c。。 磷酸、膦酸及次膦酸的衍生物现在已经在Co(I)--Ni(I)萃取分离中应用，最近又发表 了一些关于这类萃取剂的合成及其应用的论文和专和J，如次膦酸单 2一乙基l已基碹(HEHEHP 或PC--88A)和不同类型的膦酸和次膦酸，日本已用PC一88A作萃取剂制得了高纯度的 NiSO．。 ． 次膦酸是一种对钴具有高选择性的萃取荆，美国氟胺公司对这种萃取剂的合成及在Ni-- c0分离上的应用进行了综合研究，这一组萃取剂中的--(2，4，4一三甲基戊基次膦酸(商业名 Cy~nex272))已实现了工业规模生产 。 在萃取提钒、废水净化 稀土元素的分离等领域中，Cyanex272也用于镍钴分离，并与高 选择性离子交换树脂合用回收钴。 通过比较含磷萃取剂对Co(I)和Ni(I)的萃取分离系数，发现这些萃取剂中与磷原子 键连的氧原子数 日，直接影响到其对镍钴的萃取分离性能，是影响它们萃取选择性的重要因 素。例如，烷基磷酸 (D2EHPA)、膦酸(PC--88A)和次膦酸(Cyanex272)对镍钴的萃取分离系 数有很大的差别，分别为14、280~7O0o。 收稿 日期：1998—93-10 维普资讯 第 2期 新 疆 有 色 金 属 61 另一些研究表明，萃取剂中与磷原子键连的氧原子数目的变化会引起相应金属离子pH 值发生变化。例如，就镍、钴而言，在溶液温度为293K的条件下，D2EHPA和PC--88对钴和 镍的pH 差值分别是 0．43和 1．22；而Cyanex2．72在323K的条件下对钴镍的pH 差值是 2．05。这种情况说明，这些萃取剂对Co(1)一 (Ⅱ)萃取分离的选择性，是随着与磷原子键连 的氧原子数 目的减少而增加。 二、实 验 1．试剂