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镁法脱硫工艺简介与运行注意事项
反应机理 (1)首先是制备脱硫剂,将MgO溶解于水中制成Mg(OH)2溶液: MgO+H2O=Mg(OH) 2 (2)使烟气中的SO2溶解于水(循环浆液)中: SO2+H2O=H2SO3 (3)使两种溶液进行化学反应,吸收溶解的SO2: Mg(OH) 2+SO2=MgSO3+H2O MgSO3+H2O+SO2=Mg(HSO3) 2 MgO+Mg(HSO3) 2=MgSO3+H2O 在完成上述过程时MgO要有5%的过量。 (4)对循环吸收液进行氧化反应: MgSO3+1/2O2=MgSO4 归纳成总的化学反应式: MgO+SO2+1/2O2=MgSO4 工艺特点 一、工艺技术成熟 氧化镁(MgO)法是工艺技术十分成熟的烟气脱硫工艺之一。该工艺在日本、美国、德国等地的火电厂应用广泛,在我国山东、辽宁、台湾等省也有较多应用。 二、脱硫效率高 MgO湿法脱硫的效率可达95%~98%,在脱硫反应中,CaO的颗粒与SO2反应生成的CaSO4是一层硬包膜,通常称此种现象为包裹现象。它阻碍了包膜内CaO的颗粒继续与SO2反应。而MgO法使用的氧化镁是“轻烧氧化镁”。轻烧镁具有多孔性、活性强、反应度高的特点。其MgO颗粒与SO2反应生成的MgSO3、MgSO4很快就溶解于水(或酸性循环浆液)中,使得MgO颗粒. 外表面不断被更新并继续与SO2反应,直至该MgO颗粒全部反应完毕。实验表明在相同的操作条件下,用MgO作吸收剂比用CaCO3作吸收剂的吸收效率高。 三、脱硫剂消耗量小,原料来源可靠 由于MgO的分子量是40,CaCO3的分子量是100,因此由化学反应平衡式可知,脱除等量的SO2消耗的MgO量仅为CaCO3量的40%。 我国氧化镁的储量十分丰富,目前已查明的储量约84亿吨,居世界首位,生产量居世界第一。我国的镁矿资源主要分布在辽宁、山东两省。其中辽宁占总量的84.7%。辽宁省营口市被誉为“中国镁都”。在海城、辽阳地区镁矿也有分布,使用氧化镁法脱硫原料来源可靠。 四、运行费用较低 要达到90%以上的脱硫效率,MgO工艺脱硫液气比(L/G)约为5L/Nm3,而CaCO3工艺脱硫液气比约为15 L/Nm3。由此产生的循环浆液量比值约为1:3,因此在循环泵及循环管网的容量和电能消耗上,镁法仅是钙法的三分之一,镁法的运行费用较低。 以我厂7#8#炉脱硫为例,两台炉运行时烟气总量约为40万立方米/小时,用镁法脱硫需要循环液2000吨/小时,用钙法就需要6000吨/小时。 五、运行可靠 氧化镁法一个十分突出的优点是其运行可靠。这是由于镁法脱硫的终产物MgSO4的溶解度大,MgSO3溶于酸性循环液,脱硫塔内的循环吸收液为溶液水循环,不结垢,不产生大量沉渣,吸收塔内增设搅拌装置,因此系统的运行可靠性提高,装置的运转率高,脱硫效果好。而钙法脱硫是石灰石浆液和石膏浆液循环,运行中要采取相应的措施防止结垢和堵塞。 六、关键设备体积小,投资省 MgO工艺使用具有高效空塔逆流喷淋形式。雾化喷嘴选用空心锥结构,通过的浆液流速高,吸收效率高,与钙法使用的喷淋塔相比,镁法所用的吸收塔体积小,重量轻,投资省。 七、工艺流程短 镁法脱硫工艺流程较钙法脱硫工艺流程短,一般不需要脱硫副产物的后处理设备,从而节省投资和场地。MgO工艺脱硫塔的排水经过调整pH值,沉淀和氧化曝气处理后,可以达到综合污水排放标准,可以排入锅炉冲渣沉淀池中或城市污水中。 八、副产物综合利用的市场前景好 MgO湿法脱硫后的副产物经过氧化曝气脱水,生成硫酸镁结晶,硫酸镁可作为农用肥料。高纯度硫酸镁可以用于制药,用途广泛。 MgO湿法脱硫后的副产物不经氧化直接脱水形成亚硫酸镁,亚硫酸镁低温煅烧,可得到高纯度二氧化硫和氧化镁,二氧化硫可制取硫酸,氧化镁可以继续做为脱硫剂使用。 九、氧化镁湿法工艺流程图 十、氧化镁湿法脱硫运行注意事项 我厂5#6#脱硫塔采用碳钢罐内衬玻璃鳞片防腐,玻璃鳞片耐温只有800C,这就要求在锅炉点火前必须投入脱硫系统运行。 要确保脱硫系统的各循环泵运行正常,循环液充足,一旦3个喷淋层循环泵都无法工作时,要立即通知锅炉停止引风机运行。 锅炉停炉后,在炉膛温度高于800C时不可以转引风机。 在能完成脱硫的情况下,必须确保较低ph值运行,防止发生亚硫酸镁包裹氢氧化镁的现象。 十一、湿式钙法与镁法脱硫对比 十二、5#6#脱硫与7#8#脱硫对比 谢 谢 * (5)运行可靠 (6)关键设备体积小,投资省 (4)运行费用较低 (3)脱硫剂消耗量小,原料来源可靠 (2)脱硫效率高 (1)工艺技术成熟 (7)工艺流程短 (8)副产物综合利用的市场前景好 石灰石-石膏法 氧化镁法 终产物 石膏,容易处理 亚硫酸镁,不容易处理 脱硫反应效果 不彻底,容易产生包裹 反应彻底
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