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含氰废水处理 含氰废水处理采用碱性氯化法、二氧化氯协同破氰法、电解氯化法和臭氧氧化法等进行处理。 1．碱性氯化法废水中的氰(CN-)采用碱性氯化法处理时，通过局部氧化可将CN-氧化成CNO-(一级处理)，通过完全氧化可进一步生成C02和N2(二级处理)。 (1)工艺参数 pH值：一级处理时，pH4~6.5；二级处理时；pH=4~6.5； 投约量：使用不同药剂(C12，HClO，NaClO)处理氰化物时的投药比见表7.10。 投荮量不足或过量，对含氰废水处理均不利。为监测投药量是否恰当，可采用ORP氧化还原电位仪自动控制氯的投量。对一级处理，OPR达到300mV时反应基本完成；对二级处理，OPR需达到650mV。通常水中余Cl-量为2~5mg／L时，可认为氰已基本被破坏。 (2)反应时间 对一级处理，PH≥11.5时，反应时间t=1min；pH=10~1l时，t=10~15min；对二级处理，pH=7时，t=10min；pH=9~9.5时，t=30min，一般选用15min。 (3)温度的影响 一级处理时，包括两个主要互应 CN-+OCl-+H20=CNCl+20H- CNCl+20H-=CNO-+Cl-+H20 第一个反应生成剧毒的CNCl，第二个反应CNCl在碱性介质中水解生成低毒的CNO-。CNCl的水解速度受温度的影响较大，温度越高，水解速度越快。为防止处理后出水中有残留的CNCl，在温度较低时，需适当延长反应时间或提高废水的pH值。 (4)工艺流程 碱性氯化法的间歇处理流程见图7.9，连续处理流程见图7.10，完全氧化处理流程见图7.11，兰西法处理流程见图7.12。 碱性氯化法处理含氰废水的效果见表7.11。 2．二氧化氯协同破氰法 随着水处理技术的发展，近年来在含氰废水处理技术方面出现了一种新技术—二氧化氯(Cl02)协同破氰法。所谓二氧化氯协同破氰法，即在制取二氧化氯的同时有H202、Cl2、O3产生，这些氧化剂均对氰有氧化去除作用。 (1)二氧化氯协同发生器工作原理 二氧化氯协同氧化剂由专用发生器产生，发生器由电解槽、直流电源和吸收管组成。电解槽由隔膜分成阳极室(内室)和阴极室(外室)；内室有阳极和中性电极，外室有阴极。二氧化氯协同发生器的工作原理如图7.13所示。 (2)二氧化氯协同氧化剂在含氰废水中的作用 二氧化氯协同氧化剂处理含氰废水的过程，是利用其强氧化性在碱性条件下氧化氰，使其转化成N2和C02气体，从而达到破氰消毒的目的。同时利用氧化还原的原理，还可以消除废水中的部分阴离子，如S2-、SO32-、N02-；除去部分阳离子，如F2+、Mn2+，Ni+。 (3)投加量和反应时间 当含氰浓度为100mg／L时，二氧化氯投加量为100mg／3，反应时间为24h。ClO2协同氧化剂处理含氰废水，药剂投加量是碱性氯化法处理废水时药剂投加量的1／5，同等处理量时，设备的一次性投资比次氯酸钠发生器少20％~30％。 3．电解氯化法 (1)工作原理 废水中的简单氰化物和络合物通过电解，在阳极和阴极上产生化学反应，把氰电解氧化为二氧化碳和氮气。利用这一原理可有效去除废水中的氰。 ①在阳极产生的化学反应： 对简单氰化物，第一阶段的反应是 CN-+20H--2e→CNO-+H20 反应进行得很强烈，接着发生第二阶段的两个反应2 CNO-+40H--6e→2C02↑+N2↑+2H20 CNO-+2H20→NH4++C032- 电解过程中，产生一部分铵。 对络合氰化物，反应过程如下 Cu(CN)32-+60H--6e→Cu++3CNO-+3H20 Cu(CN)32→Cu++3CN- 在电解的介质中投加食盐寸发生下列反应 2C1--2e→2[Cl] 2[Cl]+CN—+20H-→CNO-+2Cl-+H20 6[Cl]+Cu(CN)32-+60H-→Cu++3CNO-+6Cl-+3H20