06碳键.ppt

第六章碳氢键的化学;目录;6.1 烷烃的碳氢键 ;烷烃的卤代反应;氯代反应的机理; 在与甲烷分子碰撞过程中，会夺取甲烷分子中的一个氢原子，形成氯化氢和另一个新的自由基，即甲基自由基。; 这种每一步基元反应都产生一个新的自由基，一经引发，反应就可以不断重复进行下去的反应，称为自由基链式反应（Radical Chain Reaction）。; 自由基之间的碰撞几率虽小，但却可能。两个自由基间的碰撞会形成新的共价分子，使链式反应无法继续，导致链终止。;高级烷烃的氯代反应; 丙烷分子内伯氢与仲氢的数目之比为 3 : 1，相应的取代产物摩尔比却为 43 : 57；异丁烷分子中伯氢与叔氢的数目之比为 9 : 1，单氯代产物的摩尔比却为 64 : 36。;卤素的活性顺序;高级烷烃的溴代反应;烷基（a-）C—H 键的化学;;6.2 烷基 a—H 的酸性; 与两个含有空 3d 轨道的中性杂原子，如硫，连接的 a-H 也可以被上述强碱夺取。如，;; 许多羰基化合物的 a-H 都显示出一定的酸性，可以与碱反应形成相应的碳负离子，后者是很好的亲核试剂。;酮式--烯醇式互变异构; b-二羰基化合物的 a-C 称为活泼亚甲基，其 a-H 的酸性很高。因为可以形成分子内氢键，烯醇式比例可能超过酮式。; 硝基为拉电子能力很强的取代基，硝基甲烷的 pKa 值高达 11。这些碳负离子作为常见的亲核试剂，可以参与各种类型的亲核取代反应或亲核加成反应。;6.3 烷基 a—H 的卤代反应;;; N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）是实验室制备 a-溴代烃的常用试剂。在过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈等自由基引发剂作用下，NBS 可以与许多含 a-H 的烯烃和芳烃发生溴代反应。例如：;3）醛酮的 a-卤代反应;酸催化下的，醛酮的 a-卤代反应：;; 由于反应过程中生成了卤仿，这一反应称为卤仿反应。如果所用的卤素为碘，则生成碘仿（黄色沉淀），反应现象十分明显，可用于甲基酮与其它酮类化合物的鉴别，故又称为碘仿反应。; 由于在碱溶液中卤素与碱作用可生成次卤酸盐，后者可将仲醇氧化为酮，所以有羟乙基结构（CH3CHOH-）的醇也可以发生碘仿反应。;6.4 烷基 a—H 的氧化反应;异丙醚比乙醚更容易发生自氧化反应??;2）双键 a-H 的自氧化;; 与饱和烃相比，处于不饱和键 a 位的碳氢键的氧化反应较易发生。 烷基苯与一些强无机氧化剂如高锰酸钾、重铬酸盐等反应时，侧链烷基易被氧化成羰基或羧基。例如：;; 酮的 a-H 可以被不同的氧化剂氧化。例如，甲基酮用四醋酸铅氧化，可以形成 a-乙酰氧基酮。;;第六章习题