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PH(酸度)
pH(酸度)计量; 公式: pH=-log?H+
pH是溶液的酸度标度。一般在25oC时,若溶液pH=7,呈中性; pH7, 呈酸性; pH>7呈碱性, pH为无量纲的量。
二、酸度计基本结构
酸度计一般由两部分组成:检测部分-电极对部分,又称敏感元件部分;指示部分-电动势测量部分,又称电计部分或电子元件部分。
pH测量实际上是将指示电极和参比电极的电极电势之差,即两极与被测溶液组成电池的电动势反映到电计上。
(一)电极部分
指示电极的种类:氢电极、氢锟电极、锑电极、玻璃电极(最常用电极)
;
1、玻璃电极的性能:
(1)氢功能:将玻璃电极放入电解质溶液中,在一定的pH范围内,其电势值与溶液的pH成直线关系,也就说它具有氢电极的功能,理想的玻璃电极,其转换系数K应服从能斯特公式:
式中R为气体常数,F为法拉弟常数,T为热力学温度。
目前,玻璃电极的转换系数K可以达到理论值的(98.5-99.5)%一般来说,实际的电极转换系数K值总是低于理论值,而且它会随着电极的长期使用而下降,它的下降就会造成较大的误差。
;(2)不对称电势:它产生于玻璃电极的敏感膜部分,一般认为是由于内、外表面状态不完全一致所引起的,它与时间、温度、玻璃组成、敏感膜的厚度等因素有关,不对称电势可以用已知的标准缓冲液来校准pH计,消除其影响。
(3)玻璃电极的内阻:玻璃电极的内阻较高,通常为100-1000M?左右,温度对内阻影响很大,若要消除阻抗随温度波动所引起的误差,就要求定标液和待测溶液温度相同。
(4)零电势或等电势
测量pH时电池电动势为零的溶液pH,称为玻璃电极的零电势pH,也叫等电势pH。;(5)绝缘电阻
由于玻璃电极的内阻较高,因此要求电极引出线有较高的绝缘电阻和说好了的屏蔽,否则将产生产生漏电而造成测量误差。一般要求电极引出线屏蔽线之间的绝缘电阻为电极内阻的1000倍以上
(6)玻璃电极的酸误和碱误
2、使用玻璃电极时的注意事项
(1)使用前应在蒸馏水或1×10-4稀盐酸溶液中充分浸泡24小时以上。
(2)应仔细检查电极球泡部分有无裂纹、微孔和毛刺。
(3)球泡之中有无气泡和浑浊现象。
;(4)测量浓度较大的溶液时,尽量缩短测量时间,用后仔细清洗防止被测液粘附在电极上。
(5)不能用于强酸强碱或其他腐蚀性溶液中。
(6)严禁在脱水性介质如无水乙醇、浓硫酸等中使用。
(7)在清冼电极后,不要用滤纸擦玻璃膜,而应用滤纸吸干。
3、参比电极
参比电极有:银-氯化银电极、甘汞电极以及其它各种形式的全固态参比电极。
4、参比电极的基本要求:参比电极是测量电位的参考点,敏感电极的电位随被测溶液的pH值的变化而变化,而参比电极的电位则必须保持衡定,因此要求:
(1)有电流通过时极化电势不能太大,电位的稳定性和重现性好。
;(2)参比电极内,参比液的离子浓度应恒定,这样电极的电极电位才能恒定。
(3)电极温度滞后及电位的温度系数要尽可能小,同时适应的温度范围要宽。
(4)由机械扰动产生的电位波动小。
(5)自备盐桥,使用方便。
(二)电子单元部分
电子单元又称电计,它用来测量电极所输入的电动势,因为测量时了采用内阻极高的玻璃电极,所以仪器要有极高的输入阻抗。pH测量电池产生的电动势信号需要用直流电位差计来测量,这种仪表就是pH计。实际上pH计就是一种具有高输入阻抗,低输入电流的直流毫伏计。
;1、 pH计的电计部分的特点和基本要求
(1)仪器的稳定性:测量部分的放大器是直流放大嚣,这需要放大器具有低的漂移,仪器的准确度要求超高,其漂移应越小。即仪器必须有较好的稳定性。
(2)仪器的输入阻抗:为防止电池发生极化,电计的电子单元部分必须具有很高的输入阻抗,以保证基本上没有电流流经电池,而引起显著的电压降,减小pH测量误差。
(3)仪器的低输入电流:输入电流是由输入端电子元件的漏电引起的,输入电流对pH测量的影响是它流经玻璃电极时产生一个电势降,而造成测量误差。
(4)仪器的分辨力及准确度; (5)仪器的调节功能
酸度计一般有如下几个调节器:
A、定位调节器:能够调节到常用的pH值,要求调节范围宽而稳定。它的作用在于调节玻璃电极的不对称电势,内参比和外参比电极电势以及液接界电势等影响。
B、斜率调节器:温度补偿器是按理论的电极斜率设计的。但实际上玻璃电极的斜率往往低于理论值,长期使用后斜率也可能下降。该调节器可用来调整电极系数,补偿玻璃电极的斜率与理论值的偏离。
C、温度补偿调节器:溶液的pH值与电池电动势的关系受温度影响。温度补偿器是补偿玻璃电极的斜率随温度的变化。在不同的温度下, pH值改变所引起的电势变化是不同的。为了适应不同温度下的pH测量,;仪器设置了自动或手动温度补偿器。一般温度补偿范围为(0-100)oC,实验室用的一般为(0-60
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