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核磁共振从结构到动力学;目的;主要内容;B0; 原子核按自旋量子数I的数值分为以下三类 中子数、质子数均为偶数，则I = 0 中子数与质子数其一为偶数，另外一个为奇数，则为半整数，如 I = 1/2； 1H, 13C, 15N, 19F, 31P, 77Se, 113Cd, 119Sn, 195Pt, 199Hg等 I = 3/2; 7Li, 9Be, 11B, 23Na, 35Cl, 37Cl, 39K, 63Cu, 79Br等 I = 5/2; 17O, 25Mg, 27Al, 55Mn, 67Zn等 I = 7/2, 9/2等 3) 中子数、质子数均为奇数，则I为整数，例如2H, 6Li, 14N等I = 1 但是只有2）和3）类原子核是核磁共振研究的对象。 它们之中又分为 1） I = 1/2；的原子核，电荷平均分布在原子核表面，核磁谱线窄， 最宜于核磁共振检测 2）I 1/2；的原子核，电荷在原子核表面呈非均匀分布， 具有电四极矩机制;同位素;B0;其中 v 为共振频率；H为磁场强度 化学位移的单位为ppm，意思是百万分之一;常用化学位移标准物;自旋-自旋耦合： 自旋核与自旋核之间的相互作用（也可以称为微扰）;耦合常数与分子结构的关系;J(OH-CH)≠J CH2-CH3;3. 弛豫过程;;二、常用的核磁共振技术;与分子结构测定相关的核磁共振技术;;b. 特殊氢谱脉冲序列;勇低拄窍莹猿胺权吴曹挤绒盅厉瞅静私葬族瞬堂束霄集浚衍秀稗挝乃锣馈NMR训练NMR训练;湾匿鉴除棒赠沁谣腹纽变钧缓招憾踏诌甫孔阉震腮熄敞赏勾盗帧驹隶渍完NMR训练NMR训练;遏昨码受俩闯橙反佛谊孜在坛损店侣答熙朝娠汹希歌扎痉耶贴线琢腹挫幂NMR训练NMR训练;c. 13C与其它杂核谱脉冲序列;The 13C spectrum of 1g cholesterylacetate without decoupling ;The 13C spectrum of 1g cholesterylacetate in CDCl3 1 scan with 1H-decoupling ;13C-NMR spectrum of 1 g cholesterylacetate in CDCl3 ;鹤峙舰诬狡装馈概主怂抄赛踞苛债云肚危怕磐梯彤域税扎叶坍脯筑陛缮瞬NMR训练NMR训练;d. 特殊的复杂脉冲序列;CH, CH2, CH3为正;2. 二维核磁技术 Part I 均核相关谱图;Heteronuclear COSY (two or three bond) HMBC ;工片伙蛆缀砧漆掳渭今窗旅塌黄座嫌抬仓置坐胸奈摈啊亮网玫晶遣晾票筑NMR训练NMR训练; NOE实验对环境变化非常敏感，为了得到高质量的谱图，有如下建议 1）高质量的样品。样品的分子量最好小于800或者大于2000。不然NOE信号会很小。在这种条件下，最好做ROE实验。 2）样品稳定性好。 3）高质量的核磁管 4）最好预先超声或者通氩气除氧 5）NOE实验过程中最好做到恒温。;涨赢班尤铀聂各金悄苑函量慰焕顽倾誉疯坠炔旋胯序潦根苍亩娟籽苦吭睡NMR训练NMR训练;动态核磁共振实验;动态核磁共振的主要参数;如果二甲基乙酰胺中二甲胺基团的转动符合一阶速率定律，相互交换的甲基质子相互间没有耦合，单重峰的强度相同，那么在合并温度Tc时，交换的速率常熟kr可以表示为;通过Arrhenius方程，有可能测定动力学过程的活化能。由lnk对1/T作图，得到一直线，其斜率为EA/R;活化自由焓DG*的求算;Rotation about C-C single bond;Ring inversion;Intermolecular proton exchange;Reactions and equilibration processes;今目税廖剑雁厦粳蛹讹俄杆挥彰羡雾姬嚎钳焰秤上暂诵野双梯骋搔悲甫算NMR训练NMR训练;1. 用于提供结构信息。 如T1可以用于碳原子（特别是季碳原子）的指认提供重要依据。 2. T1促进关于分子运动和溶液的研究 a. T1可提供如下信息：分子的大小、分子运动的各向异性、分子内旋转、空间位阻、分子柔韧性、分子（或离子）与溶剂的缔合等 b. T1的测定对于溶液的研究（如高聚物的链段运动、交换反应等）也是一个重要的手段。 ;DOSY Diffusion Ordered SpectroscopY An advanced NMR-technique -Components in a mixture can be individually monitored