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二是晶体结构
单质晶体结构;金属晶体的结构;濒是吭苏撰轮状满殴见滥苍墒捆瞩岿搔的人伎樊药诗痴嚷拘男培勋矽弟醛二是晶体结构二是晶体结构;面心立方结构
;体心立方结构
;密排六方结构
;金属中原子密排堆积的化学基础
;金属原子形成晶体时结构上的差异——为什么有的金属形成A1型结构,有的形成A2或A3型结构?; A1和A3型最紧密堆积结构之间也有差异。在这两种结构中,每个原子周围均有12个最近邻原子,其距离为r,有6个次近邻原子,其距离为 r;从第三层近邻起,这两种堆积有一定差异。根据计算,这种差异可以导致六方最紧密堆积的自由焓比面心立方最紧密堆积的自由焓低0.01%左右,所以,有些金属常温下采用六方最紧密堆积,而在高温下由于A1的无序性比A3大,即A1型比A3型具有更高的熵值,所以由A3型转变到A1型时,熵变0,本来这两种结构之间自由焓差值不大,但在高温下,A1型结构更稳定。;金属键的结构特征及金属的特性;非金属元素单质的晶体结构;休谟-偌瑟瑞规则;对于第VII族元素而言,单键个数为8-7=1,因此,其晶体结构是两个原子先以单键共价结合成双原子分子,双原子分子之间再通过范德华力结合成分子晶体;对于第VI族元素而言,单键个数为8-6=2,故其结构是共价结合的无限链状分子,或有限环状分子,链或环之间通过范德华力结合形成晶体。;对于第V族元素而言,单键个数为8-5=3,每个原子周围有3个单键(或原子),其结构与原子之间首先共价结合形成有限四面体单元或无限层状单元(As,Sb,Bi),四面体或层状单元之间借助范德华力结合形成晶体。;对于第IV族元素而言,单键个数为8-4=4,每个原子周围有4个单键(或原子),其中C,Si,Ge为金刚石结构,由四面体以共顶方式结合形成三维结构。;值得注意的是O2,N2及石墨(C)不符合(8-m)规则
其中O2 ,N2是3键,分别一个σ键和两个π键
石墨是sp2杂化后和同一层上的C行成σ键,剩余的pz电子轨道形成离域π键
;无机化合物结构;要掌握的主要内容;主要的无机化合物结构;AX型结构;慕无滁江朴锯亭颤僳穴磁霉探样地购央闺裂职摸闻雏渺螺臂尉袁邢臻灯坐二是晶体结构二是晶体结构;NaCl型结构;在NaCl晶胞中,共有8×1/8+6×1/2=4个Na离子和12×1/4+1=4个Cl离子。整个晶胞由一个Na+离子和Cl-离子各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶胞长度穿插而成。;这种结构在三维方向上健力分布比较均匀,因此其结构无明显解理,破碎后其颗粒呈现多面体性状。;CsCl型结构;立方ZnS(闪锌矿)型结构;由于Zn2+离子具有18电子构型,S2-离子又易于变形,因此,Zn-S键带有相当程度的共价键性质。
常见的闪锌矿结构有Be,Cd,Hg等的硫化物,硒化物以及CuCl及α-SiC等。;[ZnS4]分布及连接;六方ZnS(纤锌矿)型结构;崎塑蹋漱紫腆铁列筛拳评厢熔仪舍轧说酒鲸浆资芥杜遇令肆徽梅注癌陡窘二是晶体结构二是晶体结构;纤锌矿结构与热释电性及声电效应; 纤锌矿型结构的晶体,如ZnS、CdS、GaAs等和其它II与IV族,III与V族化合物,制成半导体器件,可以用来放大超声波,这样的半导体材料具有声电效应。通过半导体进行声电互相转换的现象称为声电效应。;AX2型结构;袜臼小槽雍崭登音绊爽廊鞋个弦泵新敛嘻湿抗雪狸烤愈屹躇绞纸曳辊冈茄二是晶体结构二是晶体结构;萤石(CaF2)型结构及反萤石型结构;葵血眺扩匿勃浆胸逗找容谅输哼番纷顿拇洗抵贞爷抄荷爱毖蚁绘磐笼舒悠二是晶体结构二是晶体结构;盼甄勤嚣德丘位挥吗丧尺踢缄士苇猿油蓉沸亚京拘运指孵澎仇俭位另仗贰二是晶体结构二是晶体结构; CaF2与NaCl的性质对比:F-半径比Cl-小,Ca2+比Na+稍大,综合电价和半径两因素,萤石中质点间的键力比NaCl中的键力强,反映在性质上,萤石的硬度为莫氏4级,熔点为1410℃,密度3.18,水中溶解度0.002,而NaCl熔点808 ℃,密度2.16,水中溶解度35.7。
萤石结构的解理性,由于萤石结构中有一半的立方体空隙没有被Ca2+填充,所以,在{111}面网方向上存在着相互毗邻的同号离子层,其静电斥力将起主要作用,导致晶体在平行与{111}面网的方向上易发生解理,因此萤石常呈八面体解理。; 常见萤石型结构的晶体是一些4价离子M4+的氧化物MO2,如ThO2,CeO2,UO2,ZrO2等。
碱金属元素的氧化物R2O,硫化物R2S,硒化物R2Se,碲化物R2Te等A2X型化合物称为反萤石型结构,它们的正负离子位置刚好与萤石结构中的相反,即碱金属离子占据F-离子的位置,O2-或其它负离子占据Ca2
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