无机分析化学配位平衡.ppt

§ 8-8 配位滴定的方式和应用实例 ?一、络合滴定的方式 在络合滴定中，采用不同的滴定方式不但可以扩大络合滴定的应用范围，同时也可以提高络合滴定的选择性。常用的方式有以下四种。 1、直接滴定法 2、返滴定法 3、置换滴定法 4、间接滴定法 二、应用实例 1.直接滴定法—水的总硬度（Ca2+,Mg2+)测定滴定前: Mg2++EBT(蓝色)=MgEBT(红色)滴定中: Ca2++EDTA=Ca-EDTA Mg2++EDTA=Mg-EDTA滴定终点: EDTA+ MgEBT(红色)=Mg-EDTA+EBT(蓝色) 2.返滴定法： 适用条件： 1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀 返滴定法示例——氢氧化铝凝胶的测定 Zn2+ ↓ Al3++EDTA(准确过量)=Al-EDTA+EDTA(剩余) （黄色变橙红色） ↓ XO指示剂 Zn-EDTA 3.置换滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定 直接滴定 Ag＋测定（不能直接滴定Ag＋），为什么？ lgKAg-EDTA=7.3 在Ag＋试液中加入过量Ni(CN)４２-，使发生置换反应： EDTA ↓ Ag＋ ＋ Ni(CN)４２- = 2Ag(CN)２－＋Ｎi２＋ 用EDTA滴定被置换出的Ｎi２＋，便可求得Ag＋的含 量。 4.间接滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成配 合物。 PO43 －的测定 PO4 3－的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO４沉淀，用EDTA滴定过量的Bi3+ ，可计算出PO43 －的含量。 EDTA ↓ PO43-+Bi3+(准确过量)=BiPO4+Bi3+(剩余) * 3.配位平衡与氧化还原平衡 a.改变了金属离子的氧化数，降低了配离子的稳定性，导致配位平衡发生移动。如： 2 [Fe（SCN）6]3－ +Sn 2+ 2 Fe 2+ +12 SCN－ + Sn 4+ b.金属离子形成配合物，改变了电对的氧化或还原能力，使氧化还原平衡发生移动。如： 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 2 Fe 2+ +I 2 +12 F － 2 [Fe F 6]3－ +2I － 4.配合物之间的转化 一般Kf小的易转化成Kf大的，且Kf相差愈大转化愈彻底。如：[Fe（SCN）6]3－→[FeF6]3－ 配位滴定反应的条件 1、形成的配位物要相当稳定， Kf ≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 2、在一定反应条件下，配位数必须固定(即只形成一种配位数的配位物)。 3、反应速度要快。 4、要有适当的方法确定滴定的终点。 §8－3 EDTA的性质及配位滴定法 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析法。 简单配体配合物 螯合物 多核配合物 分析化学中的配合物 配位滴定法中的配合物 1、对于单基配合物，由于其稳定性差，存在副反应几乎不能用于配位滴定； 2、成熟的配位滴定大多以有机多齿螯合剂为滴定剂的配位反应进行。 有两个优点： （1）生成的螯合物因螯合效应稳定性很强，配位反应很彻底，有利于滴定。 （2）一个或少数的配体分子就可以满足被滴定金属原子的配位数。有固定的鳌合比。 其