无机化学06 配位化合物.ppt

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无机化学06 配位化合物

A coordination compound is a compound consisting either of complex ions, and counter ions, anions or cations to produce a compound with no net charge or of a neutral complex species, such as [Cu(NH3)4]SO4. 一、配位化合物(配合物)的组成 1. 配合物的形成 铜氨配离子的形成 Ethylenediaminetetraacetic ion, EDTA 两可配体 如: -SCN- 硫氰根 以S配位 -NCS- 异硫氰根 以N配位 -ONO- 亚硝酸根 以O原子配位 -NO2- 硝基 以N原子配位 3.配位数 直接同中心离子配位的原子数目叫它的配位数。 组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现象(isomerism)。 1.写出下列配合物中中心原子的氧化数、配离子的电荷数、配体和配位原子、配位数以及配合物的名称 Na2[SiF6] [PtCl2(NH3)4]SO4 H2[PtCl4] 2. 根据命名写出表达式 硫酸一氯·五氨合钴(III) 3. 判断下列命名是否正确 二氯化二氯·四氨合镍(III) 第二节 配位化合物的化学键理论 一 、价键理论 价键理论的核心“认为中心原子与配位原子是通过杂化了的共价配位键而结合的”。 [Ni(CN)4]2-、[Fe(CN)6]3-的特点: [1] 参加杂化的全是最外层的轨道; [2] 中心离子的价e结构及单e数均无变化。 (1) d10型,无空(n-1)d轨道, 易形成外轨型 (2) d4 ~d8型, 需根据配体强弱判断内外轨型 (3) d0~d3型,有空的(n-1)d轨道,易形成内轨型 磁 性:物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性:被磁场吸引 n 0 , μ 0,如O2, NO, NO2 抗(反,逆)磁性:被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性:被磁场强烈吸引. 例:Fe,Co,Ni 磁 矩: μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 外轨型配合物,中心原子的电子结构不发生改变,未成对电子数多,μ 较大, 一般又称为高自旋配合物; 内轨型配合物,中心原子的电子结构发生了重排,未成对电子数减少, μ 较小,一般又称为低自旋配合物。 第三节 配位平衡 一 、 配位平衡常数 稳定常数 Stability constants Cu2++4NH3 D [Cu(NH3)4]2+ 逐级稳定常数 Stepwise stability constants 二、 影响配合物稳定性的因素 配体的分类 有多元环的螯合物 配合物与螯合物的稳定性 二 配位平衡的移动 (一)配位平衡与酸碱平衡 (二) 配位平衡与沉淀平衡 血红素就是一种含铁的螯合物,它在人体内起着送氧的作用。 维生素B12是含钴的螯合物,对恶性贫血有防治作用。 胰岛素是含锌的螯合物,对调节体内的物质代谢(尤其是糖类代谢)有重要作用。 能治疗铊中毒的蓝药水: 普鲁士蓝(KFe[Fe(CN)6])是一种无毒色素,铊可置换普鲁士蓝中的钾后形成不溶性物质随粪便排出,对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。 有些螯合剂可用作重金属(Pb2+,Pt2+,Cd2+,Hg2+)中毒的解毒剂。如二巯基丙醇或EDTA二钠盐等可治疗金属中毒。因为它们能和有毒金属离子形成稳定的螯合物,水溶性螯合物可以从肾脏排出。 有些药物本身就是螯合物。例如,有些用于治疗疾病的某些金属离子,因其毒性,刺激性、难吸收性等不适合临床应用,将它们变成螯合物后就可以降低其毒性和刺激性,帮助吸收。 二、 配合物药物—— 铂配合物 金属铂类配合物:顺铂 卡铂 肿瘤按生长特性分类 主要根据肿瘤生长的方式、速度、有无转移、组织结构,以及对机体的危害程度等多方面的情况来区分 良性肿瘤 恶性肿瘤 良性肿瘤 往往膨胀性或外生性生 增殖慢 边界清晰,常有包膜 质地与色泽接近正常组织 一般不侵袭 不转移 完整切除,一般不复发 治疗方法 手术治疗 放射治疗

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