第9章体重分析.ppt

第九章 重量分析法;第一节 重量分析法的特点和分类;酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法;第二节 沉淀重量法对沉淀的要求;沉淀重量法的测定过程：[1];1、沉淀要完全，沉淀的溶解度要小；; 1、组成必须与化学式完全符合；[1] 2、要有足够的化学稳定性，不易受水分、CO2 和O2等的影响； 3、应具有尽可能大的摩尔质量；;以8- 羟基喹啉铝为称量形式时，铝的损失量：;第三节沉淀的溶解度及其影响因素;一、沉淀的溶解度; a MA(水) ＝K1 a MA(固) = K1 = S 0 S 0 —— 表示MA(水) 的溶解度。 即MA在水溶液中以分子状态或离子对状态存在时 的活度，称为分子溶解度。;MA(固) MA(水) M+ + A- ;MA (1:1) 型的沉淀;MA M+ + A- ; K’sp = [M ’][A’] = Kspα M α A;二、影响沉淀溶解度的因素;(一) 同离子效应—— S ↓[1];在0.01mol/L的H2SO4 溶液中， [Ba2+]= S [SO42- ] = S + 0.01≈0.01 mol/L [Ba2+] × [SO42- ] = Ksp ;（二）盐效应—— S↑[1];瓶细袒磕卷蚁命素炯筛哈挝丝足扮沙憋犹筷硬晓芹肺晃掂尊勒徽凭颇价沮第9章体重分析第9章体重分析;（三）酸效应 ;例9-4 计算CuS在纯水中的溶解度。 （1）不考虑S 2- 的水解；（2）考虑S 2-的水解。; αS(H) = 1 + β1H [H+] + β2H [H+] 2 = 1 + 10 14.92 - 7.00 + 10 14.92 - 14.00 = 2.3 ×10 8;酸效应对不同沉淀溶解度的影响：[1] 1、弱酸盐沉淀—— 组成盐的酸越弱，影响↑， 酸度↓ 沉淀； 例如： CaC2O4 、 CaCO3 、ZnS 2、强酸盐沉淀—— 溶液的酸度影响不大； 例如： BaSO4 、 PbSO4 、AgCl 3、氢氧化物沉淀—— 酸度影响极为显著，应严格控制酸度； 4、沉淀本身是酸—— 易溶于碱，应在强酸性介质中沉淀。 例如： H2SiO3 、 H2WO4 [2] ;（四）络合效应—— S ↑[1];例如：用Cl - 沉淀 Ag + 时，溶液中Cl – 过量，Ag +又与过量的Cl – 结合络离子。[1];AgCl在不同浓度 Cl- 溶液中的溶解度，如下：;（五）其它影响因素;3、沉淀颗粒大小 —— 对同种沉淀，颗粒越小，S↑ [2] 4、沉淀结构 —— S亚稳定型＞ S稳定型 [3];例1：计算AgBr在0.1mol/L NH3溶液中的溶解度为纯水中的多少倍？ Ksp= 5.0×10-13 Ag（NH4）2+ β1= 103.32 β2= 107.23; S2 ;4、不考虑水解的影响，计算CaF 2 在下列溶液中的溶解度。 （1）纯水 （2）0.001mol/L CaCl 2 已知：Ksp = 2.7×10 –11 ;S = ; 第四节 沉淀的形成;一、沉淀的类型 [1];晶形沉淀特点：[1] 内部排列规则，结构紧密，沉淀体积较小，易于沉降。;二、沉淀形成过程及影响沉淀类型的因素;M+ + A- M+A- 晶核 沉淀微粒;成核作用 均相成核 异相成核;V= K;第五节 影响沉淀纯度的因素;一、影响沉淀纯度的因素;表面;①构晶离子， 例如：AgCl易吸附Ag+ 和Cl- ;吸附杂质的量与下列因素有关：;吸留——由于沉淀生成的速度过快，表面所吸附的杂质离子