6 萜类与挥发油新.ppt

第六章 萜类及挥发油;Rose for Love Friendship;强赡絮罕厢众拐冀疽忠耶漏铸毛奖士景壬啥腰煎毯奄浪松朽扁沂矣里蜡掩6 萜类和挥发油新6 萜类和挥发油新;第一节 概述;异戊二烯规则 生物体内合成各种萜类，必须先合成异戊烯醇的焦磷酸酯。在该化合物的结构中，有一个异戊二烯单元（也称为异戊二烯骨架），所以多数萜类化合物的分子都是由若干个异戊二烯单元主要以头尾相连结合而成——异戊二烯规则。从结构上可以认为萜类是异戊二烯的聚合体及其衍生物的总称。;异戊二烯;月桂烯 Myrcene，也称香叶烯，存在于月桂树果实中。;苧烯 Limonene，也称柠檬烯，存在于柠檬、桔子中。; 木天蓼醚 存在于纵木天蓼叶中。属于环戊烷单萜化合物。此类三取代环戊烷单萜化合物对猫科动物有兴奋作用。;壳脑醛酸 紫胶树脂成分。属于三环倍半萜。紫胶树脂是寄生在蝶型花科、桑科等植物上的紫胶虫的分泌物。紫胶树脂主要是由羟基脂肪酸和倍半萜烯酸构成的聚酯混合物。用作胶粘剂，涂料，绝缘材料和油墨。;赤霉素（GA19）赤霉素是一类植物生长激素，其数目超过60种。按碳原子数分为C19和C20两组，C19活性较高。应用最多的是GA3。;Plant Height;赤霉素（GA）; ?-蒎烯 (?-Pinene);危害棉花的墨西哥棉铃象甲虫吃食棉株;二、萜的分类与分布 1. 分类 萜类主要是依据分子中包含异戊二烯单位的数目进行分类，可分为单萜(n＝2）、倍半萜(n＝3）、二萜(n＝4）、二倍半萜(n＝5）、三萜(n＝6）、四萜(n＝8）和多萜(n＞8）。 近年还发现四倍半萜和五倍半萜等类型衍生物存在于植物界。 在此分类基础上，根据分子中碳环的有无和数目多少可进一步分类。;萜类化合物的分类及分布;2. 分布 萜类普遍分布于植物界。 存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。 主要分布在种子植物(尤其是被子植物)中，常与树脂、香脂、树胶等并生。 在菌类和苔藓类植物中有一定分布。;富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科、菊科和姜科等。 水生植物很少分布有挥发油。 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(青霉decumbens)合成橙花叔醇。 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 ;3. 存在形式 除以萜烃形式存在外， 更多地是形成各种含氧衍生物，包括醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷的形式。 其次尚有含氮的衍生物，如萜生物碱类。 此外还有少数含S衍生物存在。;一、重要的单萜化合物 单萜类化合物有直链型、单环型、双环、三环型等类型。 单萜常分布于唇形科、伞形科、樟科和松科等植物的分泌组织(腺体、树脂道)中，是植物精油中沸点较低（140~180℃）部分的主要组成成分。; 单萜类的含氧衍生物（醇类、醛类、酮类）具有较强的香气和生物活性，是医药、食品和化妆品工业的重要原料，常用作芳香剂、防腐剂、矫味剂、消毒剂及皮肤刺激剂。 龙脑又称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等作用，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗心绞痛、冠心病。 有些单萜以苷的形式存在。;1.无环单萜（链状单萜）;链状单萜含氧衍生物之间的相互转化 ;香叶醇（Geraniol,牻牛儿醇），存在于姜草油、香叶油、香草油、玫瑰油中，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229~230℃。用于调配玫瑰型香精。也是蜜蜂的跟踪外激素。 玫瑰花中含有香叶醇葡萄糖苷，此苷可缓缓水解，使花的芳香持久。; 香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，以左旋体的经济价值较高。;芳樟醇是香叶醇、橙花醇的同分异构体，左旋体在香柠檬油中含有，右旋体则存在于桔油及素馨花Jasminum grandiflorum的挥发油中。;柠檬醛 ; ?-柠檬醛 (?- Cireal，香叶醛);香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。;苧烯（Limonene，柠檬烯），存在于柠檬、桔子中，(+)-体存在于柠檬油、香柠檬油中，(?)-体存在于薄荷油、八角油、某些针叶油中， (?)-体存在于松节油、樟油和花椒油中。;薄荷醇（Menthol，薄荷脑），是薄荷Mentha arvensis var. piperasceus 和欧薄荷Mentha piperita 等挥发油中的主要组成成分。其左旋体(l-menthol)习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。 ;胡椒酮又称辣薄荷酮，右旋体存在于日产薄荷油中，左旋体在胡椒桉叶油中存在。 ;桉油精是益智果实精油的主要成分，占5