物理化学-热力学第二定律课件.ppt

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2017-08-12 发布于河南
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物理化学-热力学第二定律课件.ppt

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物理化学-热力学第二定律课件

2.7.2 吉布斯 - 亥姆霍兹方程(Gibbs - Helmholtz equation ) ;推导:;推导:; 反应 (1/2) H2(g) +(1/2) Cl2(g) → HCl(g) ;得;续：;2.7.3 麦克斯韦关系式(Maxwells relations)* ;2. 麦克斯韦关系式;2.8 DA 和DG 的计算;2.8.1 pVT 变化过程;2. 从热力学基本方程计算;3. 理想气体恒温过程DG，DA 计算; 300.2K，1 mol 理想气体由 106 Pa 经 (1) 恒温可逆膨胀到 105 Pa，(2) 向真空容器膨胀到压力降至105 Pa，求Q，W，DU，DH，DS，DA 和DG。;续:;2.8.2 相变过程;2. 不可逆相变;解: (1) 设计过程如下：;过程1和5为液或固相恒温变压，有 dG = -SdT + Vdp = Vdp ;过程3为理想气体恒温变压，有;(2) 设计过程如下:;DS? = DS1+ DS2+ DS3 ;2.8.3 化学反应过程;2. 利用标准生成焓，标准燃烧焓，标准熵计算; 解：恒T, p, W=0 过程，用DG≤0判断反应方向。方法(1) ： 3C2H2(g) → C6H6(l) ;方法(2) ：;问题;3. 改变T 时DG 的计算; 已知水在0℃，100kPa 下熔化焓为6.009 kJ·mol-1,冰和水的平均摩尔热容分别为37.6J·K-1·mol-1 和75.3J·K-1·mol-1 ，求 H2O(s, -5℃,100kPa) →H2O(l, -5℃，100kPa) 的DG，并判断过程是否自发。;续解:;注意; (4) 可以用分步计算;有些反应也需分步计算;解：设 T2 = 800K，T1= 298K, 计算过程如下：;续：;续：;续：;续：;2.9 热力学第二定律应用举例;2.9.1 克拉佩龙 ( Clapeyron ) 方程;推导:;注意;解：;代入数值得;2.9.2克劳修斯 - 克拉佩龙方程(Clausius - Clapeyron equation) ;克 - 克方程;克 - 克方程;本章小结