第四章第1节 概述课件.ppt

*; 络合滴定法是以络合反应为基础的一种滴定分析方法。;*;*;各级累积稳定常数为：;*;*;*;1.氨羧试剂的特点：;2.最常见的氨羧络合剂（EDTA）; a. EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：;不同pH溶液中EDTA各种存在形式的分布曲线：;由分布曲线得出： 1). EDTA在水溶液中以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3- 和 Y4- 等七种形式存在。在不同的酸度下，各种存在形式的浓度也不相同 。 ; b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b.EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b.EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积质子化常数之间的关系; b. EDTA 的各级酸离解常数、质子化常数及累积???子化常数之间的关系;*; EDTA 分子中具有六个可与金属离子形成配位键的原子，因此 EDTA 能与许多金属离子形成稳定的络合物。;EDTA与大多数金属离子形成的螯合物具有较大的稳定性，对多数金属离子而言，配位比为1：1，不存在逐级络合现象。; 金属离子与 EDTA 的络合反应可简写成： M + Y = MY ;递鳞昌细蒜缄鸵橇趣飘力凑琳袜窥偶吟积屏鄂燥流揪壤命便蹦渊鹏废公益第四章第1节 概述课件第四章第1节 概述课件;稳定常数具有以下规律：;§4.2 副反应系数和条件稳定常数;一、副反应系数和条件稳定常数;无副反应时： 稳定常数;1、 配位体(EDTA)的副反应系数 ?Y;1、 配位体(EDTA)的副反应系数 ?Y; αY（H)值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 ;*;例1：计算 pH = 5.0 时EDTA 的酸效应系数?Y(H)。;2). 共存金属离子的副反应系数 ?Y(N);2. 金属离子的副反应系数 ?M;2. 金属离子的副反应系数 ?M;若A 是弱碱，易与质子相结合，如将这一反应看作是A的副反应，则：; 由于金属与EDTA配合物十分稳定，与M配位而消耗的A一般可以忽略不计，而用分析浓度cA代替[A?]，算出其平衡浓度：;例2: 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH =11.00，[NH3]=0.10mol·L-1, 计算 log ?Zn;例3：在氨-氯化铵缓冲体系中，以EDTA滴定Zn2+，计算pH = 9.0，CNH4+ = 0.1 mol/L时的lg?Zn。;两种算法结果一致;pH = 9.0 时：;３．条件稳定常数;例4: 计算pH=2.0 和 pH=5.0 时 的条件稳 定常数 lgKZnY 。; 由公式： lgK MY = lgKMY－ lgαY（H） ; 例5（103页例10）：计算 pH=5.0 时 mol/LAlY溶液中，游离F -浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数 lgKAlY 。;*;副反应系数（小结）; 例6：计算 pH=6.0溶液中，含有0.020mol/LZn2+和0.020mol/LCd2+ ，游离酒石酸根（Tart)浓度为0.20mol/L，加入等体积的0.020mol/LEDTA,计算条件稳定常数 lgKZnY和 lgKCdY 。已知Cd2+—Tart的logβ1= 2.8; Zn2+—Tart的 logβ1=2.4, logβ2=8.32。;公式：lgK ZnY = lgKZnY－lgαY－lgαZn（Tart） αY = αY（H）+ αY（Cd） - 1 αY（H） = 4.65 (查表） αY（N） = 1+ KCdY[Cd2+] αCd（ Tart ）= cCd/ [Cd2+] = 1+ β1[Tart] [Cd2+]=CCd/ (1+β1[Tart])= 0.01/(1+10 2.8×0.10) =10 - 3.80;αY（N） = 1+ lgKCdY[Cd2+]=1+10 16.46 × 10 - 3.80 =10 12.66 αY = αY（H）+ αY（Cd） - 1= 10 4.65+ 10 12.66 - 1 =10 12.66 αZn（Tart）=1+∑(0.10)iβi=1 + β1 × 0.1 + β2 × 0.12