习题411分析下列引发体系和单体何种引发体系可引发何种单.docVIP

习 题 4 1、??? ? 引发体系 单体 2、解释下列概念 离子对 异构化聚合 活性聚合 3、? 4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l的Br—CCl4溶液正好褪色，计算聚合物数均相对分子质量。 4、? CH2Cl）2中用SnCl4—H2O引发聚合。聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000，1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基，不含氯。 写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。推导聚合反应速率和聚合度的表达式。 推导过程中所做的假设。什么情况下对水或SnCl4是零级对异丁烯是一级反应？ 5、? A）。以10-2mol的A和2mol的新鲜单体混合，50分钟内单体有一半转化为聚合物，计算kp值。假定无链转移反应。 6、? 1.5mol/L，苯乙烯为300g。试计算若制备相对分子质量为30,000的聚苯乙烯需加多少毫升引发剂溶液？若体系中含有1.8×10-4mol的水，需加多少引发剂？ 7、? 2.0mol/L25℃下,用4.0×10-4mol/L的硫酸引发聚合。计算起始聚合度。计算时用表4-5的数据，Cs=4.5×10-2。 8、? SBS。单体总量是150g。丁基锂环己烷溶液的浓度为0.4mol/L。单体的转化率为100%。若使共聚物的组成（苯、丁比）为S/B=40/60（重量比），数均相对分子质量1×105。试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克，需丁基锂溶液多少毫升？ 9、? 0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合一半时，向体系中加入1.8g水，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算： ①水终止的聚合物的数均相对分子质量； ②单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均相对分子质量； ③最后所得聚合物的相对分子质量分布指数。 10、在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速现象？为什么？ 11、写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基（—OH、—COOH、—SH、—NH2）的聚丁 二烯遥爪聚合物的反应过程。 12、增加溶剂极性对下列各项有何影响？ （1）活性种的状态 （2）聚合物的立体规整性 （3）阴离子聚合的kp-、kp±； （4）用萘钠引发聚合的产物的单分散性； （5）n-C4H9Li引发聚合的产物的单分散性。 13、 （1）转化率和时间的关系； （2）聚合物相对分子质量与时间的关系。 14、 行，适用的实验方法是什么？ 15、 ? 第四章 离子型聚合习题答案 1． Na、n-BuLi为阴离子聚合引发剂，可引发 H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂，可引发 2． 离子对：带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时，可称为离子对。 异构化聚合：在聚合链增长过程中，伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。 活性聚合；没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。 3．=6.67×104。 5．kp=2.31(l/mol·S) 6. ①???? 问：需加引发剂13.3ml。 ②???? 问：需加引发剂13.46ml。 7．0=53。 8． ① 极性增加，使上述各种活性中心的平衡向右移动。 ②???? 极性增加，松对和自由离子增加，立构规整性变差。 ③???? 阴离子聚合的kp-基本不受影响； 极性增加，松对比例增加， kp±增加。 ④???? 基本不变。 ⑤???? 分布变窄。 9． （1）?????? 逐步聚合：单体转化率在反应开始后的短时间内就达很高，随后，随时间延长，转化率增加极其缓慢。 自由基聚合：典型的转化率（C%）与时间（t）曲线为S形，反应初期C%与t可呈线性关系，中期可能出现自动加速现象，后期C%随时间延长增长缓慢。 阴离子聚合：常常可实现活性聚合。转化率与时间有如下关系：㏑[1/(1-C%)]=kt。 （2）?????? 逐步聚合：分子量随时间延长而逐步增加，高分子量聚合物需数小时的长时间才能生成。 自由基聚合：高分子量的聚合物瞬间生成，在反应任一时刻形成的大分子的分子量相差无几。有自动加速现象时，分子量增加。 阴离子聚合（活性）：聚合物分子量随时间增加而增加，二者有如下关系：㏑[1/（1-a）]=k’t（a、k’为常数）。 10．可向体系中添加阻聚剂的方法来验证： 若加入自由基聚合阻聚剂，如DPPH等，如聚合反应停止，说明聚合为自由基聚合机理，如不受影响，则为离子型聚合机理。 若加入离子型聚合阻聚剂，如水、醇等，反应停止，说明是按离子型机理进行的。如对反应基本无影响，则表明反应是按自由基机理进行的。 11．异构化聚合：3-甲基-1-丁烯的阴离子聚合，在链增长过程中