3 第三章 立体化学课件.ppt

Chapter 3 Stereochemistry ;本 章 要 点;同分异构的种类（回顾）;棕宾酱类靛僵揽悟的汾济魂汉倪崇紊蛔英膝裂糜毅爽窑属惶蹭冠礁骚随桥3 第三章 立体化学课件3 第三章 立体化学课件;非手性化合物实物与镜像可以重合，而手性化合物实物与镜像不能重合：;§3.1 物质的旋光性; 旋光性物质：如乳酸，葡萄糖等，当偏光通过这类物质的溶液时，能使偏光的振动平面旋转一定的角度，这一性质叫旋光性，这类物质叫旋光性物质(Optically active substance)。 二、旋光仪和比旋光度 1. 旋光仪：定量测定液体或溶液旋光程度的仪器叫做旋光仪，其工作原理如下图所示。;钥丝砧溉叁丛袄剿矮沙殉国涕饺疲再忠式沥效暇恰宏朴油免民卿虫缺岭邑3 第三章 立体化学课件3 第三章 立体化学课件;惭峭胜褒颊姥嵌锁鸽农哦椽争糕淋绳隆甄珐荫滦盔篓答侧周洪别牢佩芯凄3 第三章 立体化学课件3 第三章 立体??学课件;2. 比旋光度：浓度为每毫升含1g旋光性物质的溶液，在1dm长的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。其定义为：;§3.2 对映异构现象与分子结构的关系;1874年van’t Hoff 和Le Bel，J.A.分别独立提出：如果一个碳上连有四个不同原子或基团，则有两种不同的排列形式，即有两种不同的四面体构型： 从而奠定了立体有机化学的基础。 ;1.手性和对称因素（Chirality and Symmetric elements）;手性（Chiral）：即实物与镜象的不重合性。也可以说，手性是物质具有旋光性和对映异构现象的必要条件。 手性分子：含一个手性碳的化合物一定是手性的，但有两个以上手性碳原子的化合物却不一定具有手性。一个分子是否具有手性，取决于分子本身的对称性，也就是与分子内的对称因素有关。 ; 对称面（mirror plane）（σ）：假如有一个平面可以把分子分割成两部分，一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面。要会用来判断给定的化合物是否旋光！ All molecules with a plane of symmetry are achiral. ;例如：;哑孝医蚜舀亢嘻烛耳亏素子僻酣扑液凝瞥湿玉世具综灾黑撰惰腋栏码辩锨3 第三章 立体化学课件3 第三章 立体化学课件;All molecules with a center of symmetry are achiral. ;纳踞详间寸沪拈息赫哎行级猪涵芭况述轨疽蛇拢插十续贪汪嘛耽喘厅挪体3 第三章 立体化学课件3 第三章 立体化学课件;§3.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构;a或b为对映体，不能重合，如c所示。;再如：;对映体的性质：  非手性条件下，对映体的物理及化学性质相同；  但在手性条件下，如手性试剂、手性溶剂、手性催化剂等，两个对映体的反应速度不同，有的对映体之一甚至不反应。  例如生物体内的酶是一种生物催化剂，它是具有手性的，在体内进行的生物化学反应是高度立体选择性的。;（a）一个异构体很容易地放入手性受体的位点，从而发挥生理作用； （b）但另一个异构体却放不到相同的受体位点中去，从而不起生理作用。; 再如天冬酰胺：;化合物;三、构型表示法几种表示立体结构的表示方法：;要熟悉几种表示法之间的转换（要熟练握！）：;使用Fischer投影式时应注意下列几点： ;ii. 固定一个基团，依次交换其余三个基团，该化合物的构型不变。 A 和B 是相同还是对映体? * 将B转变，看它与A是否重合：;iii. C*上的四个基团任意两个一次互换后，则成为其对映体，但两次交换则恢复原结构（交换关系必须掌握！）：;四、构型的R/S命名规则;IUPAC法：化合物的立体化学用R/S命名法。;把手性中心上所连的基团按大小排列。（以下标记方法必须掌握！）;让序列最低的 (4) 远离观察者：;观察者从最小基团的相反方向观察其它三个基团：其大小若为顺时针，R构型，逆时针为S构型。;2. 若直接相连的原子（叫做“关键原子”，key atoms）相同，则逐个比较与第一个原子相连的第二个原子序数的大小，以此类推。常见的不含杂原子的烷基的优先顺序为： CH3CH2CH2CH2- CH3CH2CH2- CH3CH2- CH3 - 即，直链烷基，碳数越多越大。 (H3C) 3C-(H3C) 2CH-H3CCH2-CH3- 带支链的大小顺序为： 叔仲伯 ;例如：;当两个基团上有不同取代基时，则先比较每个基团中等距离上原子序数最高的取代基，由这些取代基的大小来决定这些基团的顺序。例如： ;CH2CH2BrCH3CH2;再如：; 3. 重键的处理：;例