第8章 皂苷类.ppt

思考题 按照苷元结构不同可把皂苷分为几类？ 甾体皂苷又可分为几类？分类依据是什么？ 羊毛脂烷型、达玛烷型与葫芦烷型结构上的差异？ 皂苷类化合物常见的一些检识反应有哪些？ 皂苷类化合物常用的提取方法有哪些？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 红树林的研究流程为：有机溶剂（一般为甲醇）浸提红树林植物粉末，然后用乙酸乙酯，正丁醇依次萃取得到乙酸乙酯，正丁醇浸膏，然后通过正反相硅胶柱层析，凝胶柱层析，HPLC等分离手段得到单体化合物，接着通过核磁，质谱，红外，紫外，CD，X射线，化学沟通等方法确定其结构得到次生代谢产物。对次生代谢产物进行多种活性测试得到活性代谢产物，最后筛选出先导化合物。 * * * * * * 齐墩果酸－－治疗肝炎。 甘草次酸琥珀酸半酯的钠盐－－－抗溃疡药。 具有羧基的三萜皂苷化合物多具有抗肿瘤活性 如： 齐墩果酸 甘草次酸 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的新骨架类型的三萜类化合物。 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * （一） a、达玛烷型（dammarane ） b、羊毛脂烷型（Lanostane） c、葫芦烷（cucurbitane） 四环三萜 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * a、达玛烷型（dammarane ） 结构特点: 环互为反式稠合， 8、10位为β-CH3、13位β-H，17位β-侧链，C-20构型R或S，3位多有羟基，或糖苷化。 其中 8 位有β-CH3 是其结构特点。 dammarane （一） 四环三萜 A B C D 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * 如：五加科植物人参中的皂苷 原人参二醇型 3、12-OH 1) 四环三萜 a、达玛烷型（dammarane ） 原人参二醇型 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * b. 羊毛脂烷（Lanostane ） 是从环氧鲨烯经椅-船-椅构想式环合而成，结构特点是： A/B、B/C、C/D环均为反式， 10、13 位 β -CH3, 14位α-CH3, C-20为R构型 羊毛脂烷 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * 分布于植物及海洋生物, 如海参、海星等分离得到的毒鱼成分，从名贵药材灵芝当中分离得到100余个。 ganoderic acid C lucidenic acid A 灵芝酸C 赤芝酸A 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * e、葫芦烷（cucurbitane ） 特点：5β-H、8β-H、10α-H, 9位连有β-CH3, 其余与羊毛甾烷一样。 羊毛脂烷 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * 从雪胆属植物的根中分离得到的一些成分 雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * a 、齐墩果烷型（oleanane） b、 乌苏烷（ursane） c、 羽扇豆烷（lupane） （二）五环三萜 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * a、齐墩果烷（oleanane ）型，又称β-香树脂烷（β-amyrane）型 oleanane 甘草次酸(R=H) 10 13 23 24 25 27 28 29 30 29 30 23 24 20 （二）五环三萜 (pentacyclic triterpenoids) 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * A/B、B/C、C/D环为反式，D/E环为顺式。 母核上有8个甲基，其中C-4，C-20上均有偕二甲基，C-10，C-8，C-17上均有甲基取代，且均为?型。 C-3常有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH。 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * 齐墩果酸（oleanoic acid) 临床用于治疗肝炎 ? R ? 甘草次酸 H 甘草酸 ?-D-gluA 2 ?- D-gluA- 乌拉尔甘草皂苷A ?-D-gluA 2 ?- D-gluA- 乌拉尔甘草皂苷B ?-D-gluA 3 ?- D-gluA- 黄甘草皂苷 ?-D-gluA 4 ?- D-gluA- 第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （三萜皂苷） * b 乌苏烷（ursane）型，又称?-香树脂烷