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紫外可见吸收光谱原理解析课件
(四 ) 紫外光谱 (Ultra Voilet Spectroscopy) ;(四 ) 紫外光谱 (Ultra Voilet Spectroscopy) ;真空紫外区——波长范围在200nm以下的区域。
真空紫外区对普通有机物的结构分析的用处不大。
普通紫外区——波长范围在200nm-400nm之间的区域。
普通紫外区对有机物结构分析的用处最大。共轭体系以及芳香族化合物在此区域内有吸收,是紫外光谱讨论的主要对象。
可见光区——波长范围在400nm-400nm之间的区域。
可见光区与普通紫外区基本上没有太大的差别,只是光源不同,普通紫外区用氢灯,可见光区用钨丝灯。 ;(1) 紫外光谱图 ;当电子发生跃迁时,不可避免地要伴随着分子振、转能级的改变,加之溶剂的作用,一般UV谱图不会呈现尖锐的吸收峰,而是一些胖胖的平滑的峰包。在识别谱图时,以峰顶对应的最大吸收波长λmax和最大摩尔吸收系数εmax为准。
有机化合物UV吸收的λmax和εmax在不同溶剂中略有差异。因此,有机物的UV吸收谱图应标明所使用的溶剂。 ;(2) UV基本原理 ;(2) UV基本原理 ; 通常有机分子处于基态,电子填入成键或非键轨道。但有机分子吸收UV后,则受激变为激发态,电子进入反键轨道。
由图可知:可能的电子跃迁有6种。但实际上,由跃迁能级差和跃迁选律所决定,几乎所有的UV吸收光谱都是由π-π*跃迁或n-π*跃迁所产生的,且n-π*跃迁一般都是弱吸收(ε<100)。 ;(乙) UV术语 ;(b) 助色团;(c) 红移与蓝移
红移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向长波方向移动的现象。
蓝移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向短波方向移动的现象。
(d) 增色效应与减色效应
增色效应——使最大吸收强度(εmax)↑的效应。
减色效应——使最大吸收强度(εmax)↓的效应。 ;(丙) UV吸收带及其特征 ;R带举例:;(ii) K带[来自德文Konjugierte(共轭)];(iii) B带和E带;;(3) UV图谱的解析 ;躺卸址菲讣疚谩烈奠泞仗溃哦酥鸣炬靶旬身荫痞添苏布汁羞址迅办随期怨紫外可见吸收光谱原理解析课件紫外可见吸收光谱原理解析课件;UV主要反映共轭体系和芳香族化合物的结构特征。往往两个化合物分子中相同的共轭结构,而分子的其它部分截然不同,却可以得到十分相似的紫外谱图。
例如,雄甾-4-烯-3-酮(a)和4-甲基-3-戊烯-2-酮(b)的紫外光谱。 ;纲祸宋傈滞奔藏受葛障陕健楞莱牺雷浙甘揭傲梨浆式半圣看条桂汉凝吵果紫外可见吸收光谱原理解析课件紫外可见吸收光谱原理解析课件
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