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第二组——PET的生产
4、PET生产中安全、环保节能措施 物料 熔点 相对密度 外观与形状 危险性 聚对苯二甲酸乙二醇酯 约258 1.38 遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。容易产生和积聚静电。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 对苯二甲酸(TPA) 若在密闭容器中加热,可于425℃熔化。常温下难溶于水。 固体 在常温下是白色粉末状晶体,无毒易燃,若与空气混合在一定限度内遇火即燃烧 乙二醇(EG) 1.1155 无色无嗅,有甜味、粘稠液体 无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。 三废的处理 在聚酯生产中,三废的主要来源有四个方面,即生产过程排放的工业废水,由于化学反应或副反应产生的副 产物,工厂废气和设备及管道的泄漏物等,对环境污染却相当严重。所以,三废处理的指导思想是消除污染、保护环境、综合利用、化害为利。表示废水水质污染情况的重要指标一般有四个:即物理指标、化学指标、生物指标和生理指标等。物理指标主要包括废水的浊度、色度、温度、蒸发残留物、悬浮物、电导率、放射性等。化学指标主要有ph值、有机物浓度和无机物浓度。废水的生物指标主要有大肠杆菌、细菌总数、病原菌及病毒等。生理指标是指嗅、味、外观、透明度等。 废水的处理方法:废水的处理采取一级处理(废水预处理)在各厂内进行,二级以上处理则集中在给排水厂进行。预处理的主要手段是酸碱中和,使废水PH值达到6.5~8.0;冷却废水,使送到给排水厂的水温在40℃以下;在废水集中池中沉降除去较大颗粒状的固体物质。 三废 主要组成及原因 数量 预防方案 处理方案 废液 EG滴漏 酯化水中EG 较多 酯化釜采用高效蒸馏塔回收EG EG毒性小,进公共污水处理站处理 固液 PTA扬尘 少量 采用机械输送设备 收集后,送锅炉焚烧 回收乙二醇 为了降低EG消耗,乙二醇应回收。从回收的工艺上来分析有直接回收(也称直接回用)和间接回收。其中直接回收又逐渐代替间接回收的趋势。直接回收法就是将生产过程中产生的污EG依靠生产装置自身的特殊处理后直接用于聚酯生产。直接回收法是聚酯生产改进发展的一个趋势,它克服了间接回收法中的一些缺点,是降低产品消耗的一条重要途径。所以,国内许多聚酯生产聚酯生产厂家都在向这一方向进行改进。 直接法EG回收工艺 直接法回收EG只是分离除去其中的水分,对于二甘醇及少量的低聚物杂质则全部进入到反应体系中。将污EG直接送酯化系统,水分由工艺塔分离除去,EG供原料配制使用,分以以下几步进行: 1、无污水EG直接送酯化釜 后缩真空系统的EG蒸发器置换液,含有少量低聚物,但是不含有水分,不需进行水分离,可直接通第一酯化釜。其中少量的低聚物在酯化釜中可加速酯化反应。但是,有与外界EG进入酯化系统,原回流EG也应适当减少。 2、含水量较低的污EG直接送配制 后缩真空系统的置换液如10Q08上的置换液,含水量与回收EG含水量基本相近,可直接送配制系统使用,不必进行回收处理。 3、含水量较高的污EG送工艺塔分离水分可以先送90罐区贮罐,然后返回到工艺塔中分离除去水分后再送回另一贮罐,供EG配制使用。 5、PET生产工艺流程组织 (1)、生产流程 PTA法合成聚酯过程包括酯化和缩聚两个阶段, 每个阶段根据反应程度的不同,可以采用1~3个反应器; 根据反应器数量的不同, 可以将合成工艺分为三釜流程和五釜流程。杜邦技术采用三釜流程, 即酯化釜、预缩聚釜和终缩聚釜; 而吉玛、钟纺和伊文达技术均采用五釜流程, 即第一酯化釜、第二酯化釜、第一预缩聚釜、第二预缩聚釜和终缩聚釜。五釜流程每个阶段的反应较均匀, 副产物少; 三釜流程的反应均匀性稍逊色, 但流程短, 可减少设备和管道的数量。从发展上看, 三釜流程更有前程。三釜流程与五釜流程的缩聚工艺条件基本相似, 但酯化工艺条件差别较大。 聚酯废料的回收和利用 合理的利用废料具有较高的经济效益和社会效益,应重视聚酯生产中废料的回收和利用,采用化学回收法,无论是好的废聚物还是差的废聚物,都可得到合理的回收。方法是将聚酯废料除去机械杂质后粉碎成粒径在3㎜以下的颗粒或粉末,少量并连续加入聚酯生产装置的浆料配制或者第一酯化釜中。在酯化过程中,这些聚酯废料基本上不参加反应,相反,在酯化反应温度下部分受到醇解降解,或者部分溶解于酯化物体系中。但到了预聚反应阶段,这部分聚酯废料完全熔化,参加缩聚反应,然后与正常生产的物料一起经后缩聚供切片或纺丝。其中少量的杂质可由熔体过滤器除去。 五釜流程采用较低酯化温度和较低操作压力; 而三釜流程则采用较高的EG/PTA摩尔比和较高的酯化温度, 目的是强化反应条件, 加快反应速度, 缩短反应时间。五釜流程的总反应时间约为6~10h; 而三釜流程为3.5~4.0h。 整个生产过
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