炔烃和二烯烃教学内容.PPT

本章重点： 炔烃的结构、命名、炔烃的化学反应、炔烃的制法。共轭效应、共轭作用及其对反应的影响；共轭二烯烃结构及反应特征。 本章难点： 炔烃的化学反应、共轭效应。 考核要求： 识记：炔烃的命名，sp杂化与炔烃的结构。 领会： 共轭二烯烃结构。 综合分析：共轭作用及其对反应的影响。 应用：共轭二烯烃反应。 熟练应用：炔烃的化学反应、炔烃的制法。 教学时数：6学时 ①炔烃： 含有—C≡C—的不饱和烃类化合物称 为炔烃。 ②二烯烃： 含有二个C=C双键的不饱和烃类化合物。 ③炔烃、二烯烃比烷烃少四个H，比单烯烃少二个H。通式：CnH2n-2 ④含同数碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体，是官能团异构。 ⑤炔烃和二烯烃在性质及结构上都是不相同的，是两类不同的链烃。 第一节 炔烃 ( alkynes) 一、炔烃的结构(structure of alkynes) 1、炔烃：分子中含有一个碳碳三键的不饱和开链烃；通式为：CnH2n-2 。 2、碳碳三键的形成： 现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上 乙炔，所有的原子都在一条直线上。由于碳原子发生SP杂化，杂化轨道中S成分较多，电负性相应较大，对电子的吸引能力较强，使两个碳原子相互靠近，—C≡C—键长0.12nm，比C=C双键键长短。 —C≡C—的键能为835 kJ/mol ，比C=C双键的键能610 kJ/mol大，单键键能345.6 kJ/mol 。 乙炔分子也可用球棒模型表示。 乙炔分子 对于炔烃，存在着碳干异构和位置异构。 CH3CH2CH2CH2C≡CH 1—已炔 CH3CH2CH2C≡CCH3 2—已炔 CH3CH2C≡CCH2CH3 3—已炔 CH3 CH3CH2—CH—C≡CH 3-甲基-1-戊炔 (CH3)2CHCH2C≡CH 4-甲基-1-戊炔 (CH3)2CH—C≡C—CH3 4-甲基-2-戊炔 (CH3)3C—C≡CH 3,3-二甲基-1-丁炔 例如 CH3—C≡C—CH3 2—丁炔（二甲基乙炔） (CH3)2CH—C≡CH 3—甲基—1—丁炔 （异丙基乙炔） (CH3)3C—C≡C—CH(CH3)2 2，2，5—三甲基—3—已炔 注：二甲基乙炔 ，异丙基乙炔这一炔烃的命名方式对于在—C≡C—两端连有简单烷基时是比较适用的，它是以乙炔作为母体命名的。 ★对于在分子中同时含有—C≡C—和C=C的分子的化合物称为烯炔。 在命名时： 1、选取含双键和叁键的最长的碳链为主链。 2、编号时，通常使双键的位次具有最小的位次。 3、命名时称为“某烯炔”。 CH2=CH-CH2-C≡CH 1-戊烯-4-炔 CH2=CH-CH=CH-C≡CH 1,3-已二烯-5-炔 如果在编号时，出现两种情况，其中一种编号较高时，则宜采取最低的一种。 CH3-CH=CH-C≡CH 应命名为： 3-戊烯-1-炔 而不采用2-戊烯-4-炔 四、炔烃的化学性质(chemical  properties of alkynes) 炔烃分子中的官能团是—C≡C—，由于有二个π键能发生和烯烃相似的反应。但—C≡C—与C=C在结构上有所不同，所以在化学反应上也有所不同。 炔烃也能发生加成、氧化、聚合等反应。 炔烃与卤素和卤化氢能起亲电加成。是反式加成。 1）、与卤素的加成： 又如： 不对称炔烃与亲电试剂的加成，先得到一卤代烯，而后得二卤代烷，产物是符合马氏规则的。 注意：加HBr时，有过氧化物效应（自由基加成） 炔烃与亲电试剂的加成比烯烃的难进行，一般要光照或催化剂催化下才能进行。 如，乙炔与HCl反应，在氯化汞盐的催化 下，能较快的进行。 注意当烯炔在加卤素时，首先加在双键上。 2、水化 （ water addition）  库切洛夫反应（Kuchelov Reaction） 炔烃与水反应，先生成一个很不稳定的烯醇式中间体。 烯醇式结构很不稳定，会很快的转变为稳定的羰基化合物，即酮式结构 3、氧化（oxidation） 炔烃受氧化剂时，—C≡C—断裂，生成羧酸、CO2等。不同结构的炔烃氧化后，产物不同。 例如：与KMnO4 /OH－ 、KMnO4 /H+ 、O3作用时。 —C≡C—比C=C难于加成，也难于氧化，氧化速率比烯烃的慢。 化合物中，双键和叁键同时存在时，氧化首先发生