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本章讨论的对象是难溶性强电解质。难溶性物质一般是指在 100 克水中溶解的量少于 0.01 克的物质。但是有些物质并不符合这个标准，例如：　　　;P.debye E.Huckel离子互吸学说;;;活度 activity 和活度系数;影响活度系数 f 大小的因素;1.1 概念的引入 在一定温度下，如将某难溶电解质晶体MA放入水中，在水分子偶极子的作用下，MA上组成晶体的部分构晶离子M+和A-将离开晶体表面形成水合离子进入溶液，这一过称为溶解(Dissolution);当溶解和沉淀速率相等，形成饱和溶液时，就达到如下所示的沉淀溶解平衡。;式中 是标准平衡常数，各浓度是相对浓度。由于左侧是固体物质，不写入平衡常数的表达式。故 其表达式是乘积形式。 关于平衡常数的规定和平衡常数的性质， 均适用。 ;在一定温度下，难溶电解质达溶解平衡时，其饱和溶液中各离子活度幂的乘积是一个常数，就是沉淀溶解平衡的标准平衡常数。此常数称为难溶电解质的活度积(Activity Product) 。;如溶液中的离子强度较大，活度积 和溶度积Ksp之间有较大差别，溶度积不仅与温度有关，还与离子强度有关。 在本章计算中对活度积常数和溶度积不加区别。 ;本章内容主要围绕溶度积进行相关计算。 溶度积可用于比较 Ksp 和 离子积Q 的大小，从而判断反应进行的方向，也即溶度积规则。;Q与溶度积Ksp之间可能有如下的关系：;算例1;算例2;实质上没有一个沉淀反应是绝对完全的。因为溶液中总是存在着沉淀溶解平衡，总会有少量的构晶离子残留在溶液中。在定量分析化学的常量分析中，通常分析天平只能称准到10-4g，只要溶液中剩余的离子浓度低于10-6mol/L，就可以认为沉淀已经完全了。难溶电解质沉淀的完全度主要决定于沉淀物的本质，即Ksp的大小。;2 溶解度;用符号S表示溶解度。溶解度可由溶度积计算得到 设MA的溶解度为S，在纯水中溶解达平衡， 溶解度 因为 所以 对于MA2型或M2A型难溶电解质在纯水中达溶解平衡时，设其溶解度为S，同样可得： ;平衡浓度/(mol?L-1) nS mS;例 ：25oC AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1， 求同温度下AgCl的溶度积。; ;); 3 沉淀的生成和溶解;沉淀溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：;PbCrO4(s);例：;　　　为 6. 0×10-4 mol·L-1 。若在 40.0 L该 溶液中，加入 0.010mol·L-1 BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成BaSO4 沉淀？如果有 沉淀生成，问能生成 BaSO4多少克？最后溶 液中 是多少？;撞欧缕扫傀毛蚜刺耻庙酝唆妖戍袍料剪疡间石席汪瘤仗盒授霞蜒霓牢毋砰含能材料化学-沉淀平衡课件含能材料化学-沉淀平衡课件;(aq);3.2 影响沉淀溶解度的因素;例题：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。;盐效应： 在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。;① 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；; 3 络合效应;3; 4 pH 对沉淀溶解平衡的影响（酸效应）;2.82;s/(mol?L-1);溶于铵盐;　　例题： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变);c;11;0;016;PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS;难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡：; 例题： 25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10mol·L-1) 。用HCl调节pH，使c(HCl)= 0.30mol·L-1 。试判断能否有FeS生成。;;沉淀溶解的方法：;　 §10.3 两种沉淀之间的平衡;10.3.1 沉淀的转化; ;1L溶液;)};分步沉淀的次序：;先析出; 例题：某溶液中含Cl－和 ，它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L