§6.5氧化还原滴定法中的预处理.pptVIP

§6.5 氧化还原滴定法中的预处理 例：将Fe3+ →Fe2+ 用高锰酸钾或重铬酸钾滴定； 预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件： 6.5.2 有机物的除去 * 6.5.1 预氧化和预还原 将欲测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定； 将欲测组分还原为低价状态后，用氧化剂滴定。 这种滴定前使欲测组分转变为一定价态的步骤称为预氧化(Preoxidation)或预还原(Prereduction)。 铁矿石 Fe2+ +（剩余SnCl2） Hg2Cl2 ↓ + Fe2+ Fe2+ + H+→ Fe3+ + Mn2+ +H20 加入HgCl2氧化 →盐酸溶解 Fe3+，Fe2+ SnCl2预还原 →MnO4 + 1.反应速率快； 2.必须将欲测组分定量地氧化或还原； 3.反应应具有一定的选择性 用金属锌为预还原剂，选择性较差(-0.76V) 。 用 SnCl2 为预还原剂，则选择性较高(+0.14V)； 4.过量的氧化剂或还原剂要易于除去。除去的方法: (1) 加热分解：H2O2 可借加热煮沸，分解而除去。 (2) 过滤：如 NaBiO3 不溶于水，可借过滤除去。 (3) 利用化学反应：如用 HgCl2 可除去过量 SnCl2。 常用的方法： 1.有干法灰化 干法灰化是在高温下使有机物被空气中的氧或纯氧(氧瓶燃烧法)氧化而破坏。 2.湿法灰化 湿法灰化是使用氧化性酸，于它们的沸点时使有机物分解除去。 例：HNO3、H2SO4或HClO4(注意：浓、热的HClO4易爆炸! 操作应十分小心)。 *