2,6-二异丙基苯胺的制备及应用.pdfVIP

2008年第1期 精细化工原料及中间体 中 间 体 一19— 2，6一二异丙基苯胺的制备及应用 李付刚’葛 晶z 谢 涛 (1．沈阳化工研究院，沈阳1 10021；2．辽宁弘基化工有限公司。铁岭1 12616) 摘 要：介绍了2，6一二异丙基苯胺的制备方法及在农药工业上的应用 关键词：2，6一二异丙基苯胺，2，6一二异丙基苯酚，烷基化 2．6一二异丙基苯胺是一种重要的精细化工中 由表可看出，随着丙烯配比增加，苯胺转化率增 间体，在农药工业中，用于杀螨剂、除草剂、杀菌剂的 加，在2．5：1处选择性最好，但是当配比达3：1时， 合成，医药工业上用于抗高血压药的合成，另外，在 生成许多杂质，因此配比在 2．5：1处最好。 塑料、染料和食品添加剂中也有应用。 1．2 2．6一二异丙基苯酚胺化法 苯胺烷基化法和2，6一二异丙基苯酚胺化法是 1．2．1催化剂制备 主要的合成方法。上个世纪5O年代，Bayer公司就开 用硝酸铝和硝酸镁混合溶液来浸渍r一 o，在 展了苯胺气液相烷基化法的研究，该法需高温高压， 120~C干燥5h。900~C焙烧6h后制得镁铝尖晶石载 1987年艋 Products and Chemicals公司开发的苯胺 体，采用等体积的PdCl2和La(NO，)，的混合溶液浸 多相烷基化法使用分子筛催化剂，其产物的选择性 渍该载体，高温干燥后即制得Pd-La／MgAl20 催化 差。而2O世纪8O年代，BASF公司开发了酚类化合 剂样品Is]。 物气相胺化法制备2，6一二异丙基胺[1,21。20世纪9O 1．2．2胺化反应 年代，陈吉祥四等人以苯胺与异丙酸利用分子筛催 2．6一二异丙基苯酚气相胺化[11反应一般在内径 化剂合成2，6一二异丙基苯胺，此外还可利用2一异 20mm的不锈钢管式固定床反应器中进行。催化剂 丙基苯胺与苯胺丙烯合成。 填装量为20g。催化剂样品在220~C下于氢气气氛中 还原预处理。液时空速0．3h～。原料2．6一二异丙基 1．制备方法 苯酚经微量计量泵打入预热器中汽化后于NH 和 1．1苯胺与丙烯烷基法 H (流速30mL／min)一起进入反应器进行反应，反 1．1．1苯胺铝催化剂的制备 应产物经冷阱冷凝后定时取出液体产物；催化剂的 将苯胺与铝箔加入到高压釜中，在搅拌下升温 初始活性较高，随着反应的进行转化率和选择性下 至220~C左右，反应放出氢气至压力稳定，继续反应 降。2．6一二异丙基苯酚的转化率最高可达98．5％，胺 1—2h，然后降温，排出氢气，并用惰性气体置换。 相对酚的选择性达88．9~／6。氨的产率达87．5％。 1．1．2烷基化反应 该反应优点：转化率和选择性高，Mg、A1尖晶石 将丙烯加入到上述反应釜中。搅拌下升温至 复合氧化物MgAl20 同时具有酸性和碱性两种活 290~C左右，反应至压力不再下降，继续反应6h，冷 性中心，性质稳定，不易烧结，所以该方法是合成2．6 却，加水脱渣，精馏分离得产品。 一 二异丙基苯胺的理想路线，具有一定的前景。 1．1．3苯胺与丙烯配比的影响[41 1．3苯胺与异丙醇烷基化法 ． 该法所用的催化剂是氯化物催化剂路易斯酸