4-甲氧基-1-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶催化氧化维生素A醇制备维生素A醛.pdfVIP

一 10一 ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY Vo1．39 No．01(2008) 文章编号：1006~4184(2008)0t一0010—02 4一甲氧基一1一氧代一2，2，6，6一四甲基哌啶催化氧化 维生素A醇制备维生素A醛 赵国庆 ，严间浪2 7何剑锋 ，何华锋 ，刘澎锋 ，李靖 ，曾小敏3沈润溥 (1、浙江医药股份有限公司新昌制药厂，浙江 新昌 312500； 2．上虞市众昌4~．z-有限公司，浙江 上虞 312369； 3．绍兴文理学~E4-L学4~．z-学院，浙江 绍兴 312000) 摘 要：以维生素A醇为原料，用4一甲氧基一卜氧代一2，2，6，6-四甲基哌啶为主催化剂，氯化亚 铜为辅催化剂，通氧气制备了维生素A醛。 关键词：维生素A醛；维生素A醇；4-甲氧基一卜氧代一2，2，6，6一四甲基哌啶；氯化亚铜 维生素A醛(Retinal，又称视黄醛)是维生素A 稍晚些出现的(C)比早期的(A)和(B)性能更好； 类中重要的药品，用于治疗夜盲症等，其市场前景 但由于其4位的羟基在氧化反应体系中易于被氧 非常好。由维生素A醇氧化制备维生素A醛是最常 化而造成此催化剂失活或分解破坏，从而影响了催 用的方法ll、2,31： 化体系的效果。在实验中我们采用气相色谱跟踪分 析催化剂(C)的含量，发现其含量随时间延长不断下 降．在反应后期其含量只有开始时的1／6到1／5。因此 到反应后期时氧化反应速度大为减慢，需很长时间 由于大量共轭双键的存在，使适合该反应的催 才能使反应进行完全。为解决上述催化剂(C)不稳定 的问题．本文采用催化活性高同时稳定性好的4一甲 化体系较少，以前常用的化学氧化剂有二氧化锰和 氧基一1一氧代一2，2，6，6一四甲基哌啶(D)作为主催化 氧化镍、氧化铬等fs-71；这些化学氧化剂的方法要消 剂催化反应进行，取得了较好的结果。 耗至少等摩尔以上的氧化剂．产生大量污染物，而 且氧化效果难以保证，因此很难应用于工业化生产。 1．实验部分 在催化氧化方法中主要有以下几种，有利用异 1．1仪器与设备 气相色谱仪：上海天美7890F；液相色谱仪： 丙醇铝催化氧化的，这种方法要消耗大量醛类试剂翻； HP1100；熔点仪：北京电光科学仪器厂XL型。 还有一种是使用 1一氧代一2，2，6，6一四甲基哌啶及其 1．2 4一甲氧基一1一氧代一2。2。6，6一四甲基哌啶的制 衍生物(如下图A，B，C)和氯化亚铜形成催化体系的 ， 备【1 0】 这种方法收率高，催化剂用量少，是目前比较优越 在1000mL带有搅拌．滴液漏斗和冷凝管的三 的方法。 口瓶中，加入87g(0．5mo1)的4一羟基一1一氧代一2，2，6，