4-羟基二苯甲酮的合成.pdfVIP

研发前沿 2008年1月21日 第十六卷 第2期 4一羟基二苯甲酮的合成 魏 玲 王成云 沈永嘉 (华东理工大学精细化工研究所，上海 200237) 二苯甲酮类光引发剂是UV 美国专利 [ 介 4氯二苯甲酮水解 光引发剂中使用量最大、价格 绍了一种卤代二苯甲 最廉的品种。但因其具有特殊 酮在高温高压下水解 的气味．在某些场合使用不受 制4一羟基二苯甲酮的 欢迎。为此．以4一羟基二苯甲 方法。该方法以铜氧 。． 。 酮为母体的一系列光引发剂相 化物为催化剂。将4一 继问世。为了合成此类光引发 氯二苯甲酮在 10％氢 ‘ 剂，高效、低成本地合成4一羟 氧化钠中，于220℃、 + ·一 基二苯甲酮就非常必要。 高压下反应 3h．得 式2 C 4一羟基二苯甲酮是白色晶 4一羟基二苯甲酮，产 体，熔点 132～135℃。极易溶 率92％，见式 1。 于乙醇、乙醚，微溶于水。它 该专利还指出，卤代二苯甲酮在较高的温度、压力下进行碱性水解会发生一些副反 的合成方法主要有以下几种。 应，使用含铜的催化剂 [如金属铜、铜氧化物 (氧化亚铜)等】可抑制这些副反应的发 生。反应中用到的4一氯二苯甲酮可由以下方法合成： (1)苯甲酰氯和氯苯在A1C13的催化下，经Ffiedel— … Crafts反应生成4一氯二苯甲酮 目，见式2。 。 (2)用三氟甲磺酸为催化剂，由苯甲酸甲酯与氯苯 经F6edel—Crafts反应合成4一氯二苯甲酮．反应仅需1h． O 产率达78％目，见式3。 t + (3)利用三价乙酰丙酮离子F曲ca 催化剂，催化 。． 。 格氏试剂与酰卤的偶合反应制备4一氯二苯甲酮。该方 式4 法具有高选择性、高产率、反应条件温和及操作简单等 优点 ．见式4。 。 ∽ (4)利用三氯甲基苯和氯苯进行Ffiedel—Crafts反应 。 同样可以制得高产率的4一氯二苯甲酮四，见式 5。 2，2’，4，4’一四甲基二苯甲酮脱醚键