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第十六章 色谱分析法概论 chromatography; 色谱法的分类和发展 色谱过程和基本原理 基本类型色谱方法及其分离机制 色谱法基本理论; 高分离效能 高灵敏 高选择性 分析速度快 应用范围广;色谱学的重要作用; 第一节 色谱法的分类和发展;按操作形式分类: 柱色谱法、平面色谱法、毛细管电泳法等。 按色谱过程的分离机制分类: 分配色谱法、吸附色谱法、离子交换色谱法、空间排阻色谱法、毛细管电泳法等。;毛细管电色谱法　（CEC）;二、色谱法的发展 　 （一）色谱法的历史 （二）色谱法的现状和发展趋势 　　 1．新型固定相和检测器的研制 　　 2．色谱新方法的研究 　　 3．色谱联用技术 　　 4．色谱专家;第二节 色谱过程和基本原理 ;谈撮红因殃巷邓扒向儒伏狐饶南夯亡完螺灭扔抬果唆韶除愁悼叔碍鄂幻日分析化学-色谱分析法课件分析化学-色谱分析法课件;色谱过程;二、色谱流出曲线和有关概念;对称因子fs (symmetry factor) ： 衡量色谱峰的对称性 ;;;;;定性参数4 保留指数(retention index；I) : 在GC中，以正构烷烃系列作为组分相对保留值的标准，用两个保留时间紧邻待测组分的基准物质来标定组分，这个相对值称为保留指数，又称Kovats指数，定义式： ;定量参数 峰高(peak height；h)：组分在柱后出现浓度极大时的检测信号，即色谱峰顶至基线的距离。 峰面积(peak area；A)：色谱曲线与基线间包围的面积。 ;返回;总分离效能指标 分离度(resolution；R)：又称分辨率。是相邻两色 谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比。;分离度;三、分配系数与色谱分离;容量因子(capacity factor；k)：在一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相和流动相中的质量(m)之比。（摩尔数？） 又称为质量分配系数或分配比。;分配系数与色谱分离;（三）色谱分离的前提;第三节 基本类型色谱方法及其分离机制;一、分配色谱法;分配色谱法;分配色谱法;分配色谱法;二、吸附色谱法;吸附系数与吸附剂的 活性、组分的性质和 流动相的性质有关。;吸附色谱法;吸附色谱法;表 16-1 一些溶剂在硅胶上的?o值;洗脱顺序 ka=KaSa/Vm 在色谱柱（Sa与Vm一定）时，Ka大的组分保留强，后被洗脱，Ka小的组分在吸附剂上保留弱，先被洗脱。 Ka与组分的性质（极性、取代基的类型和数目、构型有关）。 ;以硅胶为吸附剂：极性强的组分吸附力强。 ①饱和碳氢化合物为非极性化合物，不被吸附。②基本母核相同，引入的取代基极性越强，则分子的极性越强，吸附能力越强；极性基团越多，分子极性越强 (但要考虑其他因素的影响) 。 ③不饱和化合物的吸附力强，双键数越多，吸 附力越强。 ④分子中取代基的空间排列 ;分离原理 利用被分离组分离子交换能力的 差别而实现分离。 分为阳离子交换色谱法和阴离子交换色谱法。 阳离子交换： 阴离子交换： 离子交换通式： ;;离子交换色谱法;离子交换色谱法;离子交换色谱法;离子交换色谱法;离子交换色谱法;离子交换色谱法;四、空间排阻色谱法;空间排阻色谱法;空间排阻色谱法;空间排阻色谱法;空间排阻色谱法;小结;K在分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱和凝胶色谱中，分别为狭义分配系数K、吸附系数Ka、选择性系数KA/B和渗透系数Kp， Vs分别为色谱柱（或薄层板）内固定液体积、吸附剂表面积、离子交换剂总交换容量和凝胶孔内总容积。 ;第四节 色谱法基本理论 ;;色谱理论包括两方面: 热力学理论：研究分配(分离)过程，塔板理论（plate theory）。 动力学理论：研究各种动力学因素对峰展宽的影响，速率理论（rate theory）。;一、塔板理论 ;塔板理论假定：;（一）质量分配和转移 ;迁曙擂整昼康吏医捕真叼犬枪修荆钦泳荔帝对璃艺眷辨殿可叶村靡汞押蛆分析化学-色谱分析法课件分析化学-色谱分析法课件;经过N次转移后，质量分布符合二项式(ms+mm)N的展开式。 ;转移N次后，第r号塔板中的质量Nmr： ;例：转移3次后，在第2号塔板内 的溶质分数; 组分B(kB=0.5)在n=5的色谱柱内及出口的分布 N r 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0.333 0.667 0 0 0 0 2 0.111 0.444 0.445 0 0 0 3 0.037 0.