分析化学配位滴定法课件.ppt

第十三章 配位滴定法; 概述和配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数;胺羧试剂的特点：;（2）EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性;稳定常数具有以下规律：;2．EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：;3．配位滴定中的副反应;4．EDTA的酸效应及酸效应系数;表 不同pH值时的lgαY（H）; 5．条件稳定常数;副反应系数:;例题:; 6．最小pH的计算及林旁曲线; 最小pH的计算：;酸效应曲线（林旁曲线）;;1.单一离子配位滴定曲线;例题：计算0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线。; c. 化学计量点;(2) 溶液pH小于12时滴定;pH=10.00 lgKf’(CaY)= 10.70-0.45=10.25;pM;2、利用配位滴定法进行测定的条件;(2) 单一离子配位滴定最低pH的确定;当 超过此酸度时， ?Y(H) 值变大，K?f 变小，终点误差就增大。 C计(M)=0.01mol·L-1 ,?pM=±0.2, RE 在±0.1%以内;lgKfθ(CaY) = 10.70 lg?Y(H)? 2.7 pH ? 8 lgKfθ(ZnY) = 16.50 lg?Y(H)? 8.5 pH ? 4;B, 最低酸度（最高pH);;随金属离子浓度变化而发生颜色变化的指示剂。 （有机染料、配位剂、有机弱酸碱） 一，作用原理： M + In ======MIn 甲色 乙色 MIn + Y====== MY + In 乙色 甲色 ;二、指示剂应具备的条件 １、要求指示剂本身颜色与金属—指示剂配合物的颜色有明显区别。 要注意介质酸度对指示剂本身颜色的影响 铬黑T (EBT): H2In - pKa2=6.3 HIn2- pKa3=11.6 In3- (紫红) (蓝) (橙) 2、MIn的稳定性比MY的稳定性低 MIn的稳定性要适当，以免终点过早或过迟。; 指示剂的封闭现象(被测离子、共存离子） 例如 pH 10以铬黑T为指示剂滴定水中Ca2+、Mg2+ 总量时，Fe3＋、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T。 加三乙醇胺掩蔽Fe3＋、Al3+；加KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 。 ３、M与In反应迅速、具有良好的可逆性。 指示剂的僵化现象 防止：加热、添加有机溶剂 4、 防止指示剂氧化变质 固体指示剂;常用金属指示剂 指示剂　 pH范围　 In色　MIn色　 直接滴定离子 铬黑T ７～10 蓝 红 Mg2+ Zn2+、 Pb2+ 二甲酚橙 6 黄 红 Bi3+ Zn2+、 ZrO2+ 钙指示剂 10~13 蓝　　红　　　Ca2+;（3） 常见金属指示剂;常见金属指示剂;三.指示剂的选择;铬黑 T pH 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 lg?In(H) 6.0 4.6 3.6 2.6 1.6 0.7 0.1 pCa 1.8 2.8 3.8 4.7 5.3 pMg 1.0 2.4 3.4 4.4 5.4 6.3 指示剂的变色点： 1，与金属离子有关； 2，与介质pH有关。 选择指示剂原则： 应选择pM变 与滴定达计量点时pM计 尽量接近的， pM变 落在pM突跃范围内的指示剂。 ;配位滴定中，必须结合指示剂的选择，在离子可被滴定的适宜酸度内，严格控制介质 pH在一较窄的范围内。 以EBT为指示剂： pH=10