光谱分析法4.ppt

12.3.1 分子荧光与磷光 Molecular fluorescence and phosphorescence 2.荧光光谱(或磷光光谱) Fluorescence or phosphorescence spectrum 3.激发光谱与发射光谱的关系 Relations between excitation and emission spectrum 镜像规则的解释 三、荧光的产生与分子结构的关系 Relation between fluorescence and molecular structure 2.化合物的结构与荧光 Structure 四、影响荧光强度的因素 Influencing factors on fluorescence 内因：Internal1.内滤光作用和自吸现象 Inner filtration and self-absorption 2.溶液荧光的猝灭 Fluorescence quenching 12.3.2 荧光与磷光分析法 Fluorescence and phosphorescence analysis一、仪器结构流程 Instrumentation 仪器光路图 仪器框图 同步扫描技术 Synchronous scanning 三维光谱图 3-D spectrogram 磷光检测 Phosphorescence detection 二、定量荧光分析 Quantitative analysis 2.定量依据与方法 Principle （2）定量方法 四.应用 Applications 1. 荧光分析法 2.磷光分析法 12.3.3 化学发光分析法 Chemiluminescence一、基本原理 principle 二、特点 characteristics 三、装置与技术 instrument and technology 3.化学发光强度与化学发光分析的依据 在化学发光分析中，被分析物相对于发光试剂小得多，对于一级动力学反应： dc/dt =Kc； K 为反应速率常数。 定性依据： （1）在一定条件下，峰值光强度与被测物浓度成线性； （2）在一定条件下，曲线下面积为发光总强度(S)，其与被测物浓度成线性： 4.化学发光反应的类型 （1）气相化学发光反应 a. 一氧化氮与O3的发光反应 NO + O3 → NO2* NO2* → NO2 + h? 发射的光谱范围：600～875nm，灵敏度1ng/cm-3； b.氧原子与SO2、NO、CO的发光反应 O3 → O2 + O （1000 ?C石英管中进行） SO2 + O + O → SO2* + O2 SO2 * → SO2* + h? 最大发射波长：200nm；灵敏度1ng/cm-3； O3 → O2 + O （1000 ?C石英管中进行） NO + O → NO2* NO2 * → NO2 + h? 发射光谱范围：400～1400nm；灵敏度1ng/cm-3； 氧原子与CO的发光反应： CO + O → CO2* CO2 * → CO2 + h? 发射光谱范围：300～500nm；灵敏度1ng/cm-3； 氧原子与NO的发光反应： c. 乙烯与O3的发光反应 乙烯与O3反应，生成激发态乙醛： CH2O* → CH2O + h? 最大发射波长：435nm；对O3的特效反应；线性响应范围1 ng/cm-3 ～1?g/cm-3； （2）火焰中的化学发光反应 在富氢火焰中，也存在着很强的化学发光反应； a. 一氧化氮 NO + H → HNO* HNO * → HNO + h? 发射光谱范围：660～770nm； 最大发射波长：690nm； 在富氢火焰中： NO2 + 2H → NO + H2O 该反应十分迅速； b.硫化物 挥发性硫化物SO2 、H2S 、CH3SH、 CH3SCH3等在富