分析化学课件沉淀重量分析法.ppt

沉淀法是重量分析法中的主要方法。利用沉 淀反应使被测组分以微溶化合物的形式沉淀出 来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后 称重并计算其含量。 第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 构晶离子：组成沉淀晶体的离子。 例：用BaSO4重量法测定Ba2+含量时，以H2SO4为沉淀 剂，计算加入等量SO42-和过量SO42-( SO42- 过量0.01mol/L) 时，在200mL溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。 第三节 沉淀的类型与沉淀的形成机理 第四节 影响沉淀纯度的因素 2 混晶或固溶体 3 吸留或包夹 第五节 沉淀条件的选择 例10-5 计算AgBr在0.10 mol/L NH3溶液中的溶解度为纯水中的多少倍？已知Ksp(AgBr) = 5.0×10-13，Ag(NH3)2+的β1=103.32，β2=107.23 。 解： S2 2）在0.10 mol/L NH3溶液中 1）纯水中 （五）影响沉淀溶解度的其他因素 1.温度的影响: T↑， S↑(极个别反常) 晶形沉淀在热溶液中进行，冷却到室温后过滤(好处：可减少损失；T↑，吸附杂质少，相对过饱和度小，可获较大晶形)。无定形沉淀，在热溶液中进行，趁热过滤。 2.溶剂的影响: 相似者相溶,加入有机溶剂，S↓ 3.颗粒大小的影响:小颗粒溶解度大, ∴需陈化(小颗粒可转化为大颗粒，便于过滤)。 4.沉淀结构的影响（初生态为亚稳态（溶解度大），放置后变成稳定态（溶解度小）。故，需陈化。 但，对于溶解度很小的胶状沉淀，不宜陈化） 5.形成胶体的影响（ 胶体溶液形成“胶溶”，穿透滤纸，应加入大量电解质来破坏胶体的形成。） 一、沉淀的类型（按颗粒直径分） 1.晶形↓，d 0.1～1?m 2. 无定形?，d 0.02 ?m a.粗晶形：MgNH4PO4 b.细晶形：BaSO4 颗粒大、结构紧密、体积小、杂质少、易过滤洗涤 Fe(OH)3、Al(OH)3、大多数硫化物 含水多、疏松、体积大、杂质多、难过滤洗涤 3.凝乳状?，d介于1、2之间，0.02－0.1 ?m AgCl 对?的要求：1）S小; 2）纯; 3）易过滤洗涤; 4）易转化为称量形式 二、沉淀的形成（仅能定性地说明） 究竟生成哪一种类型的↓？ ↓本身的性质（内因） 形成↓的过程 ↓的后处理 无定形沉淀 0.02?m 0.02～0.1?m 颗粒直径0.1～1?m Fe(OH)3 AgCl MgNH4PO4 胶体 凝乳状 CaC2O4，BaSO4 晶形沉淀 沉淀类型 （外因） 主要取决于： 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 构晶离子：构成↓的离子，如Ba2+、SO42- 晶种:构晶离子因离子间的缔合作用而形成的离子群 成核作用：由构晶离子的静电 作用力而缔合起来 无定形?;V1V2 晶形?;V1V2 均相成核 晶核已不是液相的组分，而是结晶的胚芽 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形?;V1V2 晶形?;V1V2 异相成核：溶液中的微小颗粒作为晶种。如杂质、灰尘等 长大：溶液中有了晶核后，过饱和溶液中的溶质就可 在晶核上沉积出来，晶核逐渐长成↓颗粒。 有的过饱和溶液就是析不出↓颗粒，原因：无 晶核或晶种。 V1：晶核形成速度 V2：成长速度 V1 V2 V1V2，无定形? V1V2，晶形? 晶核的形成，与溶液的相对过饱和度有关。 溶液的相对过饱和度（RSS）定义： RSS = (Q-s)/s Q：加入沉淀剂瞬间沉淀物质的实际浓度 s: 沉淀平衡时的沉淀物质的溶解度 Q - s：开始沉淀时沉淀物质的过饱和度 对?的要求：1.S小; 2.纯; 3.易过滤洗涤; 4.易转称量形式 一、影响纯度的因素 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 后沉淀 表面吸附 吸留与包夹 混晶 共?：当一种难溶物从溶液中?时，溶液中某些可溶性杂质也会被?带下来而混入?中 当?析出后，在放置过程中，溶液中的可溶性杂质慢慢?到原?表面的现象 Fe3+ SO42- Fe3+ SO42- Fe3+ SO42- -Ba2+-SO42--Ba2+-SO42--Ba2+- -SO42--Ba2+-SO42--Ba2+-SO42-- -Ba2+-SO42--Ba2+-SO42--Ba2+- -SO42--Ba2+-SO42--Ba2+-SO42-- 一、共沉淀现象 1. 表面吸附—沉淀表面吸附杂质的现象 表面 沉淀 第二吸附层 溶液