化学滴定分析.ppt

在化学计算中，各种常数视为准确的，不考虑其有效数字的位数。对于各种误差的计算，一般只要求保留二位有效数字。一般计算结果只需保留小数点后两位。 * * * 把已知准确浓度的溶液即标准溶液(standard solution)，用滴定管滴加到一定量被测组分的溶液中，当参与反应的物质恰好反应完全时，根据标准溶液的浓度和用量，计算被测物含量的一类分析方法统称为滴定分析法。 滴加标准溶液的操作过程即为滴定(titration)。当标准溶液与被测组分的反应恰好完全时，即为理论终点(theoretical endpoint)，在这个时刻滴定反应的定量关系成立，故称为化学计量点(stoichiometric point)。一般把滴定至指示剂颜色变化的突变点称为滴定终点(titration endpoint)。 * 大小相等的正误差和负误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误差出现的概率小， 极大误差出现的概率极小。 误差越小表明分析结果的准确度越高。误差可分为绝对误差和相对误差两种： * 偏差越小说明分析结果的精密度越高。精密度的高低取决于随机误差的大小。 * 酸：能在反应中提供一个质子的单元； 碱：能在反应中接受一个质子的单元； 还原剂：能在反应中提供一个电子的单元； 氧化剂：能在反应中接受一个电子的单元。 参加滴定反应的各物质的基本单元 一般按以下原则选定： * 反应H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O， 应选择硫酸的基本单元的(1/2)H2SO4，其摩尔质量为98/2=49(g·mol-1)。 0.1mol·L-1的H2SO4即为0.2mol·L-1的(1/2) H2SO4，表示为c(1/2 H2SO4)=0.2 mol·L-1。 * MnO-4＋8H+＋5e ＝Mn2+＋4H2O 在酸性条件下用KMnO4作滴定剂滴定还原性样品时，半反应式为： * 则应选高锰酸钾的基本单元(1/5)KMnO4，其摩尔质量为158/5=31.6 (g·mol-1)， 0.01mol·L-1的KMnO4溶液即为0.05mol·L-1的(1/5)KMnO4溶液，表示为： c(1/5 KMnO4)=0.05 mol·L-1。 §13.2 分析结果的误差和有效数字 一、误差产生的原因及其分类 误差(error) ：测量值与真实值之差。 系统误差(systematic error) 随机误差(accidental error) * 系统误差： 来源：分析过程中某些确定的、经常性的因素而引起的误差 ?性质：单向可重复性。增加测定次数，不能使其减小。但可测，可校，可消除 ?分类：方法误差、仪器和试剂误差、操作误差、主观（个人）误差。 * 2 * 二、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） 随机误差——指由于一些难于控制的随机因素引起的误差。不仅影响准确度，而且影响精密度。 3 特点：1）不确定性；2）不可测性；3）服从正态分布规律 产生原因： （1）随机因素（室温、湿度、气压、电压的微小变化等）；（2）个人辨别能力（滴定管读数的不确定性） * 4 * 5 * 准确度(accuracy)：测量值与真实值相符 的程度。 表示方法: 绝对误差：E=x-T 相对误差：RE=E/T×100% 误差: 衡量准确度高低的尺度。 1、准确度与误差 * 二 准确度与精密度 精密度(precision)：多次分析结果之间的 相互符合程度。 2、精密度与偏差 绝对偏差： 平均偏差： 相对平均偏差： 表示方法： 偏差(deviation) ：衡量精密度高低的尺度。 * ※ 适当地增加测定次数可减少随机误差的影响，提高测定结果的精密度。 在日常分析中，一般平行测定：3－4次 较高要求：5－9次 最多：10－12次 ※ 过多地增加测定次数n，所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较，是很不合算的！是不可取的。 14 * * * 3、准确度与精密度的关系 精密度高是准确度高的必要条件但不是充分条件。 甲 乙 丙 * 准确度高一定需要精密度高，但精密度高不一定准确度高。 精密度是保证准确度的先决条件。精密度低说明所测结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提。 * 三、 提高分析结果准确度的方法 (1)、选择适当的分析方法：根据试样的组成、性质及测定的准确度要求进行选择。 (2)、减少