医用化学 第11章 配位化合物.ppt

医用化学 2010级临床医学7-8班，9-13-14班 参考教材 基础化学(第7版)，人民卫生出版社 第11章 配位化合物 Coordination Compounds 内容提要 配位化合物的基本概念 配合物的定义 配合物的组成 配合物的命名 配合物的化学键理论 配合物的价键理论 晶体场理论 3. 配位平衡 配位平衡常数 配位平衡的移动 内容提要 鳌合物和生物配体 鳌合效应 影响鳌合物稳定性的因素 配合物在医学上的应用 教学基本要求 掌握配位化合物的组成及命名；配位化合物的价键理论；sp、sp3、dsp2、sp3d2、d2sp3等杂化轨道，内轨型和外轨型配位化合物；配位平衡的基本概念和稳定常数的意义及简单应用。 熟悉晶体场理论；中心离子d轨道在八面体场中的分裂；晶体场稳定化能；光谱化学顺序；分裂能及电子成对能；高自旋与低自旋配位化合物；影响配合物稳定性的因素；螯合物及螯合效应。 了解d-d跃迁和配合物的颜色；影响螯合物稳定性的因素；生物配体及配合物在医学上的意义。 微量元素——生命的钥匙 人体由80多种元素所组成。 常量元素：占人体重量万分之一以上的，如碳、氢、氧、氮、钙、硫、磷、镁、钠等； 微量元素：占人体重量万分之一以下的。迄今为止，有18种被确认与人体健康和生命有关的必需微量元素，即铁、铜、锌、钴、锰、铬、硒、碘、镍、氟、钼、钒、锡、硅、锶、硼、铷、砷等。大部分是金属元素。 微量元素——生命的钥匙 微量元素——生命的钥匙 微量元素对人的生命起至关重要的作用。摄入过量、不足、不平衡或缺乏，都会不同程度地引起人体生理的异常或发生疾病。因而被科学家称为“生命的钥匙”。 目前认为，约30%的疾病直接是微量元素缺乏或不平衡所致。如缺铁可引起缺铁性贫血。国外报道：机体内含铁、铜、锌总量减少，均可减弱免疫能力、抗病能力。 问题：微量元素在体内如何存在？以什么形式起作用？ 第一节 配位化合物的基本概念 什么是配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 [Cu(NH3)4]2+是通过配位键形成的复杂离子。 注意配位化合物由与复盐的区别。 [Cu(NH3)4]SO4 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 配合物：是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式，与中心原子组成稳定的配离子或配分子。 第一节 配位化合物的基本概念 带正电荷的配离子称为配阳离子 [Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ 带负电荷的配离子称为配阴离子 [HgI4]2-、[Fe(NCS)4]- 不带电荷的电中性分子称为配位分子 [Ni(CO)4] 含有配离子的化合物和配位分子，统称为配合物。 配合物可以是 酸： H[Cu(CN)2] 碱： [Cu(NH3)4](OH)2 盐： [Cu(NH3)4]SO4 配位分子： [Ni(CO)4] 第一节 配位化合物的基本概念 配合物的组成 配合物的内层(inner sphere)和外层(outer sphere) 大多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成： [Ag(NH3)2](OH)2、 Na2[HgI4]、 K[Fe(NCS)4]、 [Pt(NH3)2Cl2] 配离子是配合物的特征部分，由中心原子(离子)和配体组成，称为配合物的内层。通常把内层写在方括号之内，配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外层。 电中性的配位分子只有内层，没有外层。 第一节 配位化合物的基本概念 第一节 配位化合物的基本概念 中心原子(central atom) 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特别是第ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的原子也是较常见的中心原子，如 [Ni(CO)4]中的Ni(0) [SiF6]2-中的Si(Ⅳ) 第一节 配位化合物的基本概念 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体。 配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称为配位原子。 配位原子的最外电子层 都有孤对电子，常见的 是电负性较大的非金属 的原子 N、O