卤代化合物(Cl+...ppt

  1. 1、本文档共67页,可阅读全部内容。
  2. 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
卤代化合物(Cl..

Global CEO Survey 2003 Training | Confidential | September 2003 IBM Confidential 卤代化合物(Cl, Br, I)的合成 经典化学合成反应讲座(12) 讲课内容 Part I :脂肪卤代化合物的合成 1. 前 言 Part II :芳香卤代化合物的合成 第一部分:一般芳香卤代烃的合成 第二部分:杂环卤代烃的合成 Part III:α-卤代酮的合成 The End 5. 从Weinreb 酰胺制备 N-甲氧基-N-甲基酰胺做为易离去基团,可因与有机金属试剂在温和的条件下反应,以良好的收率生成酮。 若以N-甲氧基-N-甲基-2-卤乙酰胺与有机金属试剂作用就可以良好收率得到α-卤代酮。 N-甲氧基-N-甲基-2-卤乙酰胺很容易由相应的卤乙酰卤与N-甲氧基-N-甲基氯化铵反应得到。 5.1 酯与氯乙酸的双负离子反应制备α-氯代酮示例 6. 通过卤乙酰氯傅克酰基化合成卤代酮 与芳烃直接相连的α-卤代酮, 可以从卤乙酰卤与相应芳烃经傅克酰基化合成α-卤代酮。 此类方法多以三氯化铝做催化剂, 在适宜的温度下反应合成α-卤代酮。 但该方法后处理较为困难,且收率一般。 6.1 通过卤溴酰氯傅克酰基化制备α-溴代酮示例 6.2 通过卤溴酰溴傅克酰基化制备α-溴代酮示例 6.3 通过氯酰氯傅克酰基化制备α-氯代酮示例 6.2 酯与氯乙酸的双负离子反应制备α-氯代酮示例 6. 通过卤乙酰氯傅克酰基化合成卤代酮 7.其他方法 对于吲哚的3-位等活性较高的反应有时直接应用氯酰氯即可制备相应的α-氯代酮 CONFIDENTIAL 1.前言 芳香卤代烃一直作为一种重要的化学原料及医药中间体被广泛应用。卤素原子可有效改变化合物的空间结构,改变化合物的亲水亲油性,从而改变化合物的物化性质和生理活性;同时卤代芳香的卤素官能团能有效的转化为其他官能团,如还原(氢化脱除),亲核取代(丁基锂置换),亲核加成(插羰反应,Buchwald 反应,Heck反应)等等,这些使得芳香卤代烃成为重要的化学中间体,同时也使得芳香卤代化反应成为重要的化学反应。 芳香卤代化反应的机理主要包括亲电取代(卤素正离子的取代反应),亲核取代(卤置换反应)等,种类繁多。选择何种卤代化条件往往要考虑芳环的活性,以及反应条件对芳香环其它官能团的影响,具体底物及目标产物要考虑具体的反应条件。这里所述仅供引导和启 发作用。 2.芳烃的卤取代 芳烃的氢原子被卤素原子的取代反应,属于最常见的芳烃亲电取代,常用的亲电试剂有:路易士酸催化剂(FeX3,AlX3)作用下发生极化的卤素分子 (Cl2BrClBr2IClI2),卤代酰胺类试剂 (NCS, NBS, NIS 等),次氯酸叔丁酯(t-BuOCl), 次溴酸叔丁酯(t-BuOBr)[1],CF3COOBr等等。此类反应的共同特点是产生卤素阳离子,反应机理如下: 此类反应属于芳环亲电反应,符合芳环的一般亲电反应定位规则,即助电子基团的邻对位。助电子基团使反应容易,吸电子基团使反应困难。反应溶剂以极性溶剂为主,常用稀醋酸,稀盐酸,氯仿或其他卤代烃。其中,稀酸中反应剧烈,氯仿或二氯甲烷中反应温和。 2.1 芳烃的氯取代 氯代常见条件有:a: 在三氯化铁或三氯化铝的存在下,与氯气反应生成氯代苯,但此种氯化方法易继续反应生成二氯苯,分离困难,属工业应用为多;b: N-氯代丁二酰亚胺(NCS)作为氯化试剂,为相对温和的氯化试剂,副反应少,试剂易得,使用方便。现在亦发现许多反应条件缓和、选择性良好的氯化试剂,如:在三氟过氧乙酸的存在下,四氯化钛可使芳烃氯代。它的特点是室温下进行。 N-氯代丁二酰亚胺也是芳环氯代的常用试剂[3],使用方便,选择性好: 2.芳烃的卤取代 2.2 芳烃的溴取代 芳烃的溴代常用的方法同于芳烃的溴代,a: 在铁粉、三氯化铝的存在下,用溴作为溴化剂[4];b: N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作为溴化试剂[5]。 还有些其它的常用的溴化试剂,如溴化氢-过氧化物[1],钨酸钠-溴酸钠-溴化钾[6]等。 2.芳烃的卤取代 2.3 芳烃的碘取代 单独使用碘素对芳烃进行碘代反应效果不好,这是由于反应中生成的碘化氢具有还原性,可是碘代产物可逆转化为原料芳烃。在反应中加入氧化剂(硝酸、过氧化氢、过碘酸、醋酸汞等)或碱性缓冲剂(如水、氢氧化钠、碳酸氢钠等),或某些能和HI形成难溶于水的碘化物的金属氧化物(如氧化汞、氧化镁等)来除去反应生成的碘化氢,或者采用强的碘化剂(如ICl, RCO2Cl, CF3CO2I)来提高反应重点正离子的浓度,均能有效的进行芳烃的碘取代反应。 2.4 芳烃的氟取代:

文档评论(0)

dajuhyy + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档