基础化学-第十章-过渡元素cz2012.ppt

基本内容 掌握内容：铬、锰、铁、钴、镍的重要化合物性质及有关反应方程式；铜、银、汞的重要化合物性质及有关反应方程式；Cu(I)-Cu(II)和Hg(I)-Hg(II)之间的相互转化及有关反应方程式。 熟悉(理解)内容：过渡元素的通性，重要元素的应用，多酸及杂多酸。 稀氨水反应：HgCl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl?(白) + NH4Cl 浓NH4Cl中的氨反应：HgCl2 + 2NH3 = [HgCl2(NH3)2]? (白) Hg2Cl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl?(白) + Hg?(黑) + NH4Cl Hg22+ + 2OH– = Hg? + HgO? + H2O Hg22+ + 4I– = Hg? + [HgI4]2– Hg22+ + S2– = Hg? + HgS? 2S2O32– + I2 = S4O62– + 2I– Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + Cu? + H2O 2Cu2+ + 4I– = 2CuI? + I2 * 1822年，Friedrich mohs提出用10种矿物来衡量世界上最硬的和最软的物体，这是所谓的摩氏硬度计。按照他们的软硬程度分为十级： 　　1）滑石 2）石膏 3）方解石 4）萤石 5）磷灰石 6）正长石 7）石英8）黄玉 9）刚玉 10）金刚石　　简单记忆方法：滑石方、萤磷长、石英黄玉刚金刚。各级之间硬度的差异不是均等的，等级之间只表示硬度的相对大小。 * * * 所以第五和第六周期的同副族元素及其化合物，性质相似，结构相似，以致给分离工作带来了困难。 d轨道在晶体场理论中分裂成不同能级，以致-dd跃迁时吸收能量不同，颜色不同 高电荷，对配体的吸引力。较主族元素易形成配合 碱性介质中更稳定，酸性介质中，强氧化性 碱性中MnOH2不稳定，易被氧化成MnO2 750°C以上又离解为单分子 随着ph升高，氢氧化铁沉淀出来。 不能与O直接化合 铁酸钠 二价的钴和镍更稳定。 氨基氯化汞； +3价氧化物 三价钴的络合物直接合成不容易，多用二价钴的络合物氧化制备 三价镍的络合物不稳定。 碱式氨基硝酸汞 碱式硝酸汞 碱式亚硝酸汞 ? 氧化物和氢氧化物 1）铁、钴、镍的氧化物 FeO(黑色) CoO(灰绿色) NiO(暗绿色) Fe2O3(砖红色) Co2O3(黑色) Ni2O3(黑色) Fe3O4(黑色) FeO、CoO、NiO：碱性氧化物，难溶于水和碱，易溶于酸 Fe2O3：两性物质，难溶于水，以碱性为主 Fe2O3+ Na2CO3 → 2NaFeO2+ CO2↑ 熔融 Co2O3、Ni2O3：强氧化性，二价氧化物更稳定 Co2O3 + 6H+ + 2Cl- = 2Co2+ + Cl2↑+ 3H2O Fe2O3+ 6H+ = 3H2O + 2Fe3+ 二价的还原性 FeO CoO NiO Fe2O3 Co2O3 Ni2O3 三价的氧化性 Fe2O3 + 6HCl = Co2O3 + 6HCl = Ni2O3 + 6HCl = 还原性是铁(II)化合物的特征化学性质： 2FeCl3 + 3H2O 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O 2NiCl2 + Cl2 + 3H2O 氧化性增强 Fe(OH)2(白色) Fe(OH)3(红棕色) Ni(OH)2(绿色) NiO(OH)(黑色) Co (OH)2 (蓝或 CoO(OH)(棕黑色) 粉红色) 2）铁、钴、镍的氢氧化物 酸碱性 Fe(OH)2、Co(OH)2与新沉淀的Fe(OH)3略显两性，它们溶于浓的强碱溶液分别形成[Fe(OH)6]4–、 [Co(OH)4]2–和[Fe(OH)6]3– 还原性 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3 4Co(OH)2 + O2 4CoO(OH)? + 2H2O Ni(OH)2不会被空气氧化 (迅速氧化) (缓慢氧化) 还原性减弱 2Co(OH)2 + H2O2 2CoO(OH)? + 2H2O 2Ni(OH)2 + ClO– 2NiO(OH)? + H2O + Cl– 2Ni(OH)2 + Cl2 + 2OH– 2NiO(OH)? + 2Cl– + 2H2O 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH– 2NiO(OH)? + 2B