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不饱和度计算公式 分子式的测量 经典方法? 现代方法 ? Mass Spectrometry 元素分析 测量分子式 (Molecular Fomular) 的经典步骤： Qualitative elemental analysis Quantitative elemental analysis Molecular mass determination C, H, N(halogens, S) elements 分子量测量 经典方法? 现代方法－Mass Spectrometry 质谱 分子量 元素组成（A, A+1, A+2 元素） －Isotope ratio studies in mass spectrometry －High-resolution mass spectrometry 分子离子峰区有一组峰簇： m/z 128 (100%)， m/z 129 (10.8%) 及 m/z 130 (0.8%)。其中，m/z 128 为分子离子中所有的 碳全为 12C，而 m/z 129 该离子中含有一个 13C，m/z 130含有二 个 13C。因为 13C 的丰度为1.1%，因此 m/z 128 和 m/z 129 的相 对丰度可由下式求得： 12C1, ???, 12C10 (C1到C10 全为12C) m/z 128 (100%) A 13C1, ???, 12C10 (只有C1为13C) m/z 129 (1.1%) A+1 12C1, 13C2,???, 12C10 (只有C2为13C) m/z 129 (1.1%) A+1 ? ? 12C1, ???, 13C10 (只有C10为13C) m/z 129 (1.1%) A+1 因此: m/z 128 (A峰）的丰度应为100%; m/z 129 (A+1峰）的丰度应为10?1.1%=11%; 与观测值基本相符。 根据质谱图上 m/z 109 的丰度为24%，可近似推算m/z 109 对 m/z 110 的贡献 24.0% ? 7.4% = 1.8% (近似计算) m/z 111 的贡献 24.0% ? 4.7% = 1.1% (近似计算) 因此谱图中 m/z 110, m/z 111, m/z 112 的丰度为 (计算值)： m/z 110: 100 + 1.8 = 101.8 m/z 111: 7.4 + 1.1 = 8.5 m/z 112: 4.7 归一化后：m/z 110 (100), m/z 111 (8.3), m/z 112 (4.6)。 测量值与计算值基本相符。 以上是从分子式计算离子峰的同位素分布，而解析质 谱图时，实际上是需要有质谱图上同位素丰度推导分子 式。在有机质谱中，同位素丰度的测量误差一般高达10%， 尤其是分子离子峰的信号强度往往不高，容易受到各种 干扰，因此有分子离子峰的同位素丰度计算离子的元素 组成时必须考虑这种较大的误差，结果往往给出若干可 能的元素组成，而不是唯一的元素组成，然后根据质谱 图中提供的其他信息逐步缩小可能的元素组成。 * 有机质谱图与分子结构的关联 第一章 基础知识 1.1 原子中电子的排布 1.2 奇电子离子与偶电子离子 1.3 氮规则 1.4 环加双键值 1.5 同位素峰 1.1 原子中电子的排布 每一轨道可容纳二个自旋相反的电子 1.2 第一层 主量子数 n = 1 角量子数 l = 0 磁量子数 m = 0 (1s 轨道) (球形分布) 第二层 主量子数 n = 2 角量子数 l = 0 磁量子数 m = 0 (2s 轨道) (球形分布) 第二层 主量子数 n = 2 角量子数 l = 1 磁量子数 m = 0, ± 1 (2p 轨道) (哑铃形分布) 1.3 1H, 12C, 14N, 16O