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复习提纲-2013下物理化学
复习提纲
第八章
原电池、电解池电极上发生的反应
法拉第定律
电导、电导率、摩尔电导率概念及关系、应用
离子独立移动定律、Kohlrausch 经验公式298K时,测得AgBr饱和水溶液的电导率为κ(溶液)=1.613×10-4 S·m-1,而此温度下,水的电导率为κ(H2O)=1.496×10-4 S·m-1,试计算在该条件下,AgBr在水中的溶解度。(设离子活度系数为1,结果以mol·dm-3表示,已知298K时,,)AgBr的电导率
κ(AgBr)= κ(溶液)- κ(H2O)= 1.613×10-2-1.496×10-4=1.17×10-5 S·m-1
难溶盐的 =+
=6.192×10-3 S·m2·mol -1+7.84×10-3 S·m2·mol -1
=15.032×10-3 S·m2·mol -1
c(SrSO4)= mol·m-3
=7.78×10-6 mol·dm-3
第九章
可逆电池概念
各类电极电极反应
电池书写方法及标准电池概念
电池及电极的Nerst方程
电池热力学公式及相关计算
1. 设有如下电池反应
(1) E1
(2) E2
则电动势 的关系是( )
(A) (B) (C) (D)
2. 设有如下电池反应 (1) △G1
(2) △G 2
则△G1和△G2的关系是( )
(A) △G1=△G2 (B) △G1=2△G2 (C) △G1=△G2 (D) 将反应设计为原电池,电池符号可表示为 。
原电池的电池反应为 。一电池,试:
(1)写出正极反应、负极反应及电池反应。
(2)若电池中转移电子数为2mol,计算298K时的电池动势E及电池反应的ΔG、ΔS,ΔH和热效应。已知,,,。
负极反应:
电池反应:
(2)先计算电池电动势
(一)用电极反应的能斯特方程来计算
(二)用电池反应的能斯特方程计算
第十章
极化作用 分解电压
电解时电极上的竞争反应
例:若电解液中含活度均为 0.1mol mol·kg-1 的Ag+、Cd 2+、Cu 2+离子,(1)何者先析出?已知:
(2) 若要使银离子析出99%以上,阴极电势的范围应控制在多少?
离子析出时,先析出 Ag,再析出 Cu,最后析出 Cd
欲使银回收率达到99%,则溶液中剩余1%。
阴极电势低于 0.622 V
第十一章
速率方程
基元反应与非基元反应
反应分子数与反应级数
简单级数反应的速率方程及相关公式(0,1,2)、半衰期!
阿伦尼乌斯公式的四种形式及应用
链反应处理方法:稳态近似和平衡态近似
4.丙酮与碘的碘化反应为二级反应其速率常数可用下式表示 ,
(1)计算反应的活化能在3K时若的浓度均为0.0 mol·dm-3,求反应的半期
(2)
5. 已知285K时,CO(CH2COOH)2水解反应为一级反应,速率常数为1.080×10-4s-1,活化能为96.7;求305K时反应物CO(CH2COOH)2分解60%所需要的时间?(假设活化能不随温度变化)解:由阿累尼乌斯方程,代入数据
,解得
由一级反应的速率方程 (此处给出一级反应的其他形式动力学方程进行求解也正确) 2分
即 ,解得t=584.7s=9.75min
6. 已知乙醛的气相热分解反应为CH3CHO→CH4+CO
有人认为此反应的反应机理如下:
已知和为活性自由基,试用稳态近似法证明:
。
7. 反应OCl- + I- ====OI-+Cl-的可能机理如下:
(2) HOCl+I-HOI+Cl- 决速步
(3) OH-+HOIH2O+OI- 快速反应
试用平衡假设法证明:r = k [OCl-][I-][OH-]-1。
r = k2 [HOCl][I-]
对(1) 用平衡假设法k1 [OCl
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