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大学,药学,分析化学,第8章,沉淀滴定及滴定分析小结
过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒),包住AgCl ? 增加指示剂浓度,cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 8.5 标准溶液的配制与标定 a.强酸(碱)的滴定产物是H2O,从滴定开始至结束[H2O]=55.5mol/L为一常数; b.沉淀滴定有异物产生,一旦沉淀产生,它的 活度就被指定为1,且不再改变; c.配位滴定产物MY一旦生成,其浓度一直在近线性地增大,直达计量点; d.氧化还原产物最简单,且产物有两种,浓度一直在变,直达计量点。 8.2.3.滴定曲线的异同点 a.浓度变小,突跃起点升高,突跃变小; b.浓度对酸-碱、沉淀滴定突跃影响最大,所以适于浓溶液分析;氧化还原浓度影响最小; c.相同条件下,配位、氧化还原突跃范围较大。 8.2.1、滴定分析法小结 滴定分析 法基本原理 滴定反应平衡常数 准确滴定、分别滴定的条件 滴定曲线 化学计量点 滴定突跃及影响因素 指示剂的选择 终点误差 酸碱滴定 络合滴定 Ka Kb Kt= —— Kt= —— KW KW lgKMY= lgKMY - lgαM - lgαY 准确滴定:cKa≥10-8 c Kb≥10-8 lgcKt≥6 准确滴定:lgcMspKMY≥6 分步滴定: 分步滴定: △lgKc≥6 Ka1 Ka2 10 5 △pH = +0.3 Et≤+0.5% △pM=+0.2 Et = + 0.1% 滴定曲线 计量点: 1 pHsp=—(pcsp+pKa) 2 计量点: 1 pMsp′ =— (pcsp + lgK) 2 突跃影响因素:Ka,c 突跃影响因素:K,cM 选指示剂: pHep=pKa In=pHsp MO 3.1--3.4---4.4 MR 4.4--5.1--6.4 PP 8.0--9.1--10.0 选指示剂: pMep= pMt =lgKMIn= pMsp XO pH6.3; EBT 7--11 K--B 7—12; PAN 2--12 氧化还原滴定 沉淀滴定 准确滴定: 1 Kt=—— Ksp 计量点: 计量点: 影响因素:c,Ksp 选择指示剂: KMnO4 淀粉 二苯胺磺酸钠 邻二氮非亚铁 选择指示剂: Mohr→K2CrO4 Volhard→Fe3+ Fayans → 吸附指示剂 影响因素: pX = pAg = 1/2 pKsp 8.2.1.四种滴定法的共同之处: a.都以消耗(CV)标准物来测定被测物质含量; b.随着滴定剂加入,被测物在计量点P附近有突变(突跃),利用这一突变导致指示剂变色来指示滴定终点。 c.都可以用Ringbom终点误差公式表示为: Et= ×100 10?PX - 10- ?PX CspX Kt 滴定产物的浓度为常量 滴定产物的 浓度为变量 8.2.2 四种滴定分析方法的不同之处: pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * 第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结 8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法 8.5 滴定分析小结 沉淀滴定法:沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多,但能用于沉淀滴定的不多, 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 8.1 银量法的基本原理 X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+
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