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大气中criegee自由基的大气化学反应机制.pptx

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大气中criegee自由基的大气化学反应机制

大气中criegee自由基的大气化学反应机制;1.criegee自由基的来源;1.criegee自由基的来源;2criegee自由基的性质; 实验发现在有水存在下,乙烯臭氧反应产物中有羟甲基过氧化氢 , 。并且发现提高水的浓度,这些过氧化物的产率会显著增加, 因此推测这些过氧化物可能直接来自Criegee 自由基与水的反应.根据产物分析反应 的速率常数在 之间 , 存在很大的不确定性.;1.CH2O2自由基与H2O反应的第一步形成氢键复合物IM1。CH2O2+H2O→IM1;Vol. 65, 2007;Vol. 65, 2007; 根据Polyrate程序计算得到室温下反应 的速率常数 分别为 ,在200~2000K温度范围内拟合得到 的三参数 Arrhenius方程为: ;图3是速率常数的对数随温度倒数变化的曲线. 可以看出在所计算的温度范围内, 和 没有显著差异, 表明变分作用对于反应速率常数的计算结果影响很小. 当温度低于350 K时, 显著大于 和 , 表明低温区域该反应的小曲率隧道效应比较重要.; 谢谢!请批评指正!

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