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-SKF钢包精炼炉脱氧工艺探讨
方案 出钢/kg。t-1 倒包/kg。t-1 真空后 净化搅拌/min 1 加铝0.6 加铝0.9 喂Ca-Si线1.5kg/t 吹氩,15 2 脱氧剂1.6 脱氧剂2.2 喂Al线Als=0.020% 吹氩,10 3 脱氧剂1.6 脱氧剂2.2 Al 0.25kg/t,Si-Al-Ba 1.5kg/t 电磁搅拌,5
注:表中脱氧剂指钙系脱氧剂
表2 脱氧材料成份(w)
%
材料名称 C Ca Si Al Ba Ca-Si 28.4 55.6 钙系脱氧剂 20 37.2 16 Si-Al-Ba 36.24 19.79 12.76
3 几种脱氧材料的冶金特性
3.1 铝
铝主要用于钢液脱氧,其脱氧产物为固态的 Al2O3,反应式为:
2[Al]+3[O]=Al2O3
ΔG°=1225000-393.8T (1)
由热力学计算可以看到铝的脱氧基本上在1873K高温下完成,即加铝后的片刻之内,绝大部分氧就由溶解态转变为氧化物而析出。文献资料[1]表明,含碳0.50%的钢,铝脱氧的二、三次脱氧产物占总量的22.5%~50.4%,这也说明铝脱氧速度很快,脱氧产物主要为一次生成。由式(1),若设[Al](w)为0.025%,钢液在1520℃~1600℃变化时,钢中溶解氧可以从3×10-6降至0.5×10-6。因此,在精炼条件下,脱氧过程是一个夹杂物去除过程,一般可将这样一个脱氧过程看成一个准一级反应,即:
[O]t=[O]0exp(-S/V。kt) (2)
式中 [O]t——精炼后t时间的含氧量/×10-6 V——钢液体积/m3 [O]o——精炼初始时刻的含氧量/×10-6 k——钢液脱氧的传质系数/m。s-1 S——钢渣界面积/m2 t——脱氧时间/s 由(2)可见,精炼时间越长,钢中氧含量越低,即通过有效的搅拌和足够的精炼时间,可以使Al2O3上浮去除,从而降低钢中的氧含量。
3.2 硅铝钡
Si-Al复合脱氧的产物可能是SiO2,Al2O3,3Al2O3。2SiO2及FeO。Al2O3,2FeO。SiO2等,但在一般的炼钢过程中,钢液中[Si]、[Al]、[O]都处于常规范围内,Si-Al复合脱氧的产物主要为3Al2O3。2SiO2或Al2O3。在钢液中[O]含量较高时,脱氧产物主要是3Al2O3。2SiO2,而随着氧含量的降低,脱氧产物以Al2O3为主。 Si-Al复合脱氧反应式为:
6[Al]+2[Si]+13[O]=3Al2O3。2SiO2(s)
ΔG°=-4679530.9+1506.14T (3)
1600K时,K=[O]13[Si]2[Al]6=1.29×10-52 在Si-Al复合脱氧的基础上引入钡,形成硅铝钡复合脱氧剂,这种脱氧材料近几年在冶金中的应用越来越广。钡的高沸点是优于钙、镁的重要特性。钡对夹杂物的变性作用主要表现为降低夹杂物的熔点,改善夹杂物的形状和尺寸以及使杂物分布均匀化。因此,含钡合金应用于炼钢过程,除能减少铝的消耗外,还能改变钢中夹杂物的形态及结晶组织的弥散度和均匀性,减少钢中夹杂物的含量,净化钢液,从而提高钢材质量,优化使用性能。
3.3 钙
金属钙是很好的钢液净化剂,大多用于钢液的深脱氧和深脱硫。硅铝脱氧的钢,钢中[O]已很低,一般在5×10-6左右,此时,钙直接脱氧反应不是主要的,但钙可以与大量存在于钢中的Al2O3发生反应,其反应式为:
xCa+yAl2O3=
{x(CaO)。(y-1/3x)Al2O3}+2/3xAl (4)
钙在这些Al2O3夹杂颗粒中扩散,使钙连续地进入铝的位置,置换出来的铝进入钢液。随着钙的扩散,在Al2O3夹杂表面CaO含量升高,当CaO>25%时,钙铝酸盐呈液态,这种含CaO量高的液态钙铝酸盐夹杂物大部分浮出钢液,进入渣层,从而降低钢中的全氧。 钙也是一种很好的深脱硫剂,其反应式为:
Ca(g)+[S]=CaS(s)
ΔG°=-136380+40.94T (5)
近年来,许多厂家采用了一种新型的钙系脱氧剂,其主要成分为碳化钙和硅钙。新型钙系脱氧剂的应用,不仅解决了脱氧问题,而且大大减少了钢中的Al2O3夹杂含量。
4 试验结果及分析
4.1 脱氧效果及分析
采用3种脱氧工艺方案进行精炼的炉次,在不同阶段的钢中全氧含量见表3。
表3 不同精炼阶段的钢中全氧含量
×10-6
脱氧方案 LF结束 VD结束 精炼结束 1 29.2~32.4(30.8) 18.3~28.7(23.1)
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