1991年华东理工大学物理化学考研试卷.doc

华东化工学院1991年研究生入学考试试题 一.填空题 CO2的临界温度为304.2K，则35℃时CO2以__________态存在。 节流过程中，热力学函数__________不变。 化学位的定义式是μi = __________。 相律的表达式为__________。正丁醇溶于水中，水溶于正丁醇中的部分互溶溶液及其蒸气达到相平衡，系统的自由度为__________ 。 按__________公式，气相中的球形液滴内部的压力__________于气相的压力。按__________公式，球形液滴的饱和蒸气压__________于同温度下平面液体的饱和蒸气压。 兰缪尔吸附理论认为吸附是__________分子层的，BET吸附理论认为吸附是__________分子层的。 正反应放热的对峙反应的特征是__________。连串反应的特征是__________。 恒温下电解质溶液浓度增大时，电导率是__________，当量电导（即摩尔电导率）的变化是__________。 二． 画出水的相图的示意图，并说明相图中点、线、面上各存在哪些相。 写出以上相图中各条曲线的斜率服从什么关系式。 苯的相图与水的相图的主要不同是什么？ 三． A和B形成理想溶液。某一点温度下纯A的饱和蒸气压为0.4atm，纯B的饱和蒸气压为1.2atm.在一密闭容器容器中有1molA和1molB，在该温度下达气液平衡时液相组成是B的摩尔分数为0.400，求气相组成，并求气相中A、B的物质的量。设蒸气压服从理想气体状态方程。 四． 从25℃的1molCH4(g)和4molH2O(l)为原料，使之在700℃和恒定的压力下进行反应： CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g) 若CH4的转化率为50%，求整个过程的热量。设气体服从理想气体状态方程，各物质在25℃的标准生成热ΔfHmθ（即标准摩尔生成焓ΔfHmθ）及25-700℃的平均恒压热容如下： 物质 /(J稫-1穖ol-1) CH4(g) -74.85 53.97 H2O(l) -285.85 / H2O(g) -241.84 36.89 CO(g) -110.54 30.82 H2(g) 0 29.42 五． 反应CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g) 在1000K时的平衡常数为1.34。若CO和H2O的配料比（摩尔比）为1：5，试求1000K时CO的最大转化率。若增大压力，最大转化率如何变化？若升高温度，最大转化率如何变化？已知该反应是放热的。 六． 求反映CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(g) 在500℃是的平衡常数(即标准平衡常数)。已知各物质在25℃的标准生成热ΔHf0(即标准摩尔生成焓ΔfHmθ)，标准熵S0（即Smθ）及25-500℃的平均恒压热容如下： 物质 So/(J稫-1穖ol-1)  INCLUDEPICTURE /PostGraduateTest/PhysicalChem/HDLGDX/hdlgdx1991.files/1991.files/Image307.gif \* MERGEFORMATINET /(J稫-1穖ol-1) CO(g) -110.54 197.90 30.83 H2(g) 0 130.59 29.54 CH3OH(g) -201.17 239.70 62.56 七． 反应C6H5COCH2Br + C5H5N → (C6H5COCH2NC5H5)+ + Br – 在甲醇熔剂中进行，已知反应物的初浓度均为0.0385mol·L-1,35℃时用一个电导池浸入溶液中测得溶液的电阻Ω与时间t的关系如下： t/min 0 53 110 153 ∞ R/Ω 78190 9200 5100 3958 801 已知该反映为二级反应，求速度常数。 八． 乙醇热分解反应(C2H5)2O → CH3CHO + C2H6的热机理为： (C2H5)2O CH3· + C2H5OCH2· CH3· + (C2H5)2O C2H6 + C2H5OCH2· C2H5OCH2· CH3· + CH3CHO CH3· + C2H5OCH2· (C2H5)2 设CH3·和C2H5OCH2·处于稳定态，试建立总包包反应的动力学方程。 九． (1)写出电池Ag,AgI(s) | KI溶液 | I2(s),Pt 的电极反应和电池反应，并求25℃时该电池的电动势及AgI的容度积。已知25℃的标准电极电位如下： 电极 标准电极电位/v I-|AgI,Ag I-|I2,Pt Ag+|Ag -0.1524 0.5355 0