工程塑料--聚甲醛工艺简介（PPT48页）.pptVIP

（3）链终止： ①痕量水（或甲醇等杂质），链转移终止 ②丁缩醛终止：链转移控制分子量，并且形成热稳定的丁氧基而封端。 ～O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 → d- d+ ～O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 2、三聚甲醛共聚过程 （1）四组分重量计量系统 典型配方：TOX 800.7 kg/h DOX 24.7 kg/h 引发剂 0.28 kg/h 丁缩醛 可调 丁缩醛消耗量： MFI 9g/10min 0.8-1.3kg/h MFI 13g/10min 1.3-1.8kg/h (Melting Flow Index, 熔融指数MI) （2）三聚甲醛共聚 ①反应过程：采用两级反应机，预反应机 → 主反应机串联反应，在预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。 ②温度控制：反应机（器）为双螺杆输送机，采用外部夹套冷却和内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的。 ③聚合反应稳态运行条件： 原料质量稳定; 加料系统工作平稳; 两级反应机温控系统无故障 3、引发剂处理（钝化）与单体清除 通过加入三乙醇胺和醋酸镁的水溶液，与B F3形成高度稳定的配位化合物，抵消引发剂的活性。引发剂水溶液通过喷嘴引入串联在反应机后的螺杆输送机内。 单体清除：通过板式干燥器脱除聚合物粗料中的未反应三聚甲醛单体和来自钝化剂溶液的水。 ①残存引发剂的危害： 活性阳离子的存在会导致聚合物链发生降解。 ②引发剂的钝化： 4、聚甲醛稳定化处理 （1）目的：提高POM树脂加工稳定性 （必须能长时间承受190-230℃温度） ◆抗氧化剂（商品名：Irganox245）： ◆三聚氰胺： ◆润滑剂（N，N-次乙基-二硬脂酰胺）： ◆增白剂（二芳基咪唑）： （2）稳定化处理组分： 阻止加工中聚合物降解，提高热稳定性； 游离甲醛吸收剂，促进不稳定部分降解； 降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性； 改善聚合物外观质量。 五、 POM脱气、造粒 1、脱气 （1）脱气目的 （2）脱气操作 减压，升温至200-250℃，在三聚氰胺存在下降解。 HO-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-O-…-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-OH ←不稳定部分→ ←不稳定部分→ HO-CH2-CH2-O- CH2-O-… CH2-O- CH2-CH2-OH + HCHO 分解除去半缩醛端基～O-CH2-O-H，使链端剩下热稳定基团～O-CH2-CH2-OH。 2、造粒 聚合物稳定化处理,脱气和造粒均在螺杆挤出机中进行,粒料最后经干燥、离心分离、振动筛分级、褪火、包装得到成品。 螺杆挤出机 螺杆输送机 单螺杆挤出机 单螺杆挤出机的结构示意图 挤出机螺杆的熔融过程 双螺杆挤出机的结构 螺杆结构及啮合关系 POM分子链的稳定化：封端处理措施 （1）封端剂封端： ～O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 → d- d+ ～O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 丁缩醛：分子量调节剂；引入热稳定端基丁氧基 （2）DOX共聚： ~~O-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-OH POM分子链的稳定化：封端处理措施 不稳定端基 半缩醛结构 稳定端基 分解 ~~O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-OH ①断裂，H2O终止 ~~O-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-OH ②断裂，H2O终止 引入了稳定的-C-C-键以阻止解聚 ② ① 二氧五环链增长 + d+ d- d+ （3）痕量水产生的不稳定端基： 造粒前减压升温至200-250℃脱气分解。 ~~O-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-OH POM分子链的稳定化：封端处理措施 ~~O-CH2-CH2-OH + 2 CH2O △ 工程塑料--聚甲醛工艺简介 性能与用途 生产与市场 存在问题与发展对策 共聚甲醛生产主要工艺 性能与用途 聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂（polyoxymethylene Resins ，POM ），于5