GC—MS法测定食品中的邻苯二甲酸酯.docxVIP

GC-MS法测定食品中的邻苯二甲酸酯由于邻苯二甲酸酯的广泛存在以及对人体的危害，使得对PAEs的研究与控制受到世界各国的普遍重视。目前文献报道有关PAEs的检测方法，主要有气相色谱法、超高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱法、气相色谱-离子阱质谱法等。研究对象大多集中于环境样品和塑料包装材料，对于PAEs在食品中的污染情况由于食品样品基底复杂而研究较少，且已有的少数研究多针对极少数的PAEs。本文对食品中15种PAEs的前处理提取技术进行了研究，提出了不同类食品中PAEs的提取方法，并利用气相色谱-质谱仪对15种邻苯二甲酸酯进行了分离和检测，结果满意。1 实验部分1.1 仪器与试剂Agilent 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)；旋转蒸发仪(HeidolphLaborota 4003)；离心机(Heal Force Neofuge 15R)；超声波发生器；均质机等。正己烷，乙腈，丙酮；乙二胺基．N-丙基柱(PSA)，C18柱；无水硫酸钠(200℃烘3 h后备用)；15种邻苯二甲酸酯标准品(纯度均在95％以上)：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸苄基丁基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2- 丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)；所有试剂均购自百灵威。实验用水均为全玻璃重蒸馏水，试剂均为重蒸馏分析纯或色谱纯，储存于玻璃瓶中。1.2 样品处理1.2.1油脂类固体或半固体样品称取均匀样品1.0 g(精确至0.1 mg)置于离心试管中，加入20mL甲醇，均质2 min，超声提取60 min，提取液经无水Na2SO4。除水，40℃下蒸发至接近5 mL，放入4℃的冰箱冷藏2 h，2 000 r/min离心10min，移取上层清液，氮吹浓缩至干。加入0.5 mL丙酮溶液溶解，混匀待过柱净化。1.2.2油脂类液体样品称取均匀样品0.1 g(精确至0.1 mg)于小烧杯，加入2 mL甲醇充分溶解，放入4℃的冰箱冷藏2 h，2 000 r/min下离心10 min，移取上层清液，氮吹浓缩至干。加入0.5 mL丙酮溶液溶解，混匀待过柱净化。1.2.3不含油脂的固体或半固体样品称取混匀试样50.00 g，置于100 mL的玻璃离心试管中，加适量水润湿，加入50 mL丙酮-正己烷混合液(体积比l:3)，均质2 min，超声提取60 rain，提取液经无水Na2SO4。除水，2500 r/min离心3min后，过滤，滤液于40℃下蒸发至近干，用正己烷定容至1.0mL，过滤膜供气相色谱-质谱检测。1.2.4不含油脂的液体样品(不含啤酒)称取均匀样品50.00 g，置于100 mL分液漏斗中，加入50mL正己烷，约1 g氯化钠，剧烈振摇，静置分层，上层溶液40℃下蒸发至近干，用正己烷定容至1.0mL，过滤膜供气相色谱-质谱检测。1.2.5啤酒样品称取样品20 g，置于100 mL分液漏斗中，加入10 mL饱和食盐水、20 mL乙腈、20mL正己烷剧烈振摇，静置分层，上清液经装有5 g无水硫酸钠的漏斗收集于茄形瓶，再用20 mL x2正己烷重复提取两次，合并上清液，40℃下蒸发至近干，用正己烷定容至2 mL，供气相色谱-质谱检测。1.3 净化将PSA柱和C18固相萃取柱串联，用5 mL甲醇、5 mL丙酮处理，然后将经“1.2.1”和“1.2.2”步骤处理过的样品提取液注入固相萃取柱，再用0.5 mL丙酮溶液再次洗涤样品注入PSA固相萃取柱并弃去。再用10 mL丙酮洗脱，收集样品洗脱液，氮气吹干，加入1 mL正己烷，混匀l min，供气相色谱-质谱检测。1.4 色谱条件色谱柱：HP-5 MS石英毛细管柱(30 m x 0.25 mm i.d.x0.25um)；进样口温度：280℃；程序升温：初始温度60℃，保持1 min，以20℃/min升至220℃，保持1 min，再以5℃/min升至280℃，保持4 min；载气：氦气，流速：l mL/min；进样量：1ul；传输线温度：280℃；电离模式：电子轰击源(EI)，能量70 eV；扫描方式：采用选择离子扫描(SIM)采集，保留时间、特征离子及定量离子见表1；溶剂延迟：3 min。2 结果与讨论2.1 提取溶剂的选择比较了甲醇、无水乙醇、丙酮、正己烷、甲苯、环己烷及二氯甲烷6种不同提取剂对样品中