一取代环己烷的构象ch 3.ppt

②氧化反应 含有α-H 的烷基苯,在强氧化剂的作用下,侧链都被氧化成羧基. 举例: KMnO4/H+ KMnO4/H+ 有两种构型: CH3 CH3 CH3 CH3 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 顺式构象: (ae构象) (ae构象) ≡ 反式构象: (aa构象) (ee构象) 稳定性: ee构象 ae构象 aa构象 Notes: 取代基在键e上越多,其构象越稳定. 体积大的基团在e键上时,其构象较稳定. 举例: CH3 CH2CH3 顺式构象: A B 反式构象: C D 稳定性: DB AC Section 2 Aromatic hydrocarbons (具有芳香性的烃) 芳香性:分子中具有高度不饱和的结构体系，但却容易发生取代反应，不容易发生加成反应和氧化反应的性质。 一、Classification and Nomenclature 1、芳香烃的分类 芳香烃 苯型芳香烃 非苯型芳香烃 单环芳香烃 多环芳香烃 多环芳香烃 多苯代脂烃 联苯及联多苯 稠环芳香烃 (二苯甲烷) (联二苯) (萘) (菲) 2、单环芳香烃的同分异构 苯的同系物（烷基苯）：CnH2n-6 3、单环芳香烃的命名 ①当苯环上连有简单的烃基时,苯为母体,侧链为取代基. (甲苯) (1,2-二甲苯) (邻-二甲苯) (1,3-二甲苯) (间-二甲苯) (1,4-二甲苯) (对-二甲苯) (1,2,3-三甲苯) (连三甲苯) (1,2,4-三甲苯) (偏三甲苯) (1,3,5-三甲苯) (均三甲苯) (1-甲基-3-异丙基苯) ②当苯环上连有复杂烃基或不饱和烃基时,苯为取代基,链烃为母体. 苯乙烯 2-甲基-1-苯基-2-丁烯 2,2,4-三甲基-1-苯基戊烷 ③掌握几个基团. (甲苯) (苯甲基) (苄基) Ph表示苯 Ph-表示苯基 ArH表示芳香烃 Ar-表示芳基 二、Structure of Benzene 苯的分子式:C6H6 不饱和度极高 不易发生加成反应 不被酸性高锰酸钾氧化 催化加氢生成环己烷 Kakule式： 无法解释苯的邻位二溴代物只有一个 起初解释： 无法解释苯的碳-碳键长完全相同 现代解释： 形成大π键 苯的结构特征： 1、苯环中的碳原子都是sp2杂化。 2、由于大π键的存在，苯环电子云完全趋于平均化。 3、苯环中无单双键之分，碳碳键长都相等。 决定苯环具有芳香性： 难加成，难氧化，易取代。 (芳香族化合物的共性) 三、Chemical Properties of benzene 1、苯环的亲电取代反应及机理(electrophilic substitution) σ 配合物（中间体） 亲电试剂 + E+ 慢 快 - H+ 影响亲电取代反应快慢的因素： 苯环上电子云密度的大小 亲电试剂亲电能力的大小 ①卤代反应：(halogenation) + X2 FeX3 △ + HX X2 + FeX3 X+ + [FeX4]- (亲电试剂) ②硝化反应: (nitration) + H2O NO2++2HSO4- +H3O+ (亲电试剂) + HNO3 (浓) H2SO4 △ (浓) 2H2SO4 + HONO2 (浓) (浓) ③磺化反应：(sulfonation) 发烟H2SO4 + H2O SO3 + HSO4- +H3O+ (亲电试剂) 2H2SO4 (发烟) ④F-C 烷基化反应：(F-C alkylation) (亲电试剂) R-X + AlCl3 R+ + AlCl3X- 无水AlCl3 R-C- O (酰基) R-C-X O (酰卤) ⑤F-C 酰基化反应：(F-C acylation) (酰卤) (酰基苯) R-C-X + AlCl3 O R-C+ + AlCl3X- O (亲电试剂) 无水AlCl3 Note: 当苯环上有间位定位基时,苯环上电子云密度下降,F-C反应无法进行.(-NO2 \ -SO3H \ -COR) 举例: + CH3Cl AlCl3 + HCl + CH3COCl AlCl3 + HCl 2、苯的加成反应 (难以发生) 3 、苯环侧链上的反应 ①自由基取代反应 在光照/加热条件下,烷基苯与卤素反应, α-H 被卤素取代. α-H: 与官能团直接相连的碳原子上的氢 举例: Cl2 光照 Cl2 光照 (能生成稳定的自由基中间体) * Chapter 4 Cyclic Hydrocarbons 环烃:只含碳氢两种元素的具有环状结构的化合物。 Section 1 Alicyclic hydrocarbons 一、 Classification: 脂环烃 (环烷烃) 饱和脂环烃 不饱和脂环烃 (环炔烃) (环烯烃) 脂