学习资料-305多残留检测交流-稻米中心海口.ppt

PTV_LIV进样和AMDIS 在农药多残留检测中的应用 NY/T 1379-2007简介 一些问题的思考与交流 2、提取 2、提取 3、盐析 4、净化 方法的精密度 方法回收率实验 与NY/761标准方法比较 统计结果： 方法的选择性 进实际样品累计超过500个 通常进50个样更换衬管 100个样品简单维护色谱柱 没有必要清洗离子源 可以用于室验室的常规检测 仪器耐受性 新 100次 50次 RSD％： 3.0%~19.6% 西红柿中7次测定的变异系数分布 黄瓜0.1mg/kg添加水平回收率分布图 试验了三个水平 七种蔬菜 总体回收率在 65%~120%之间 共35组数据 包括了豆类、叶菜类等12品种 包括有机磷和菊酯类等常见9农药 浓度范围从1.0mg/kg~0.01mg/kg 0.203 0.234 普通白菜 三氟氯氰菊酯 cyhalothrin 3 0.828 1.092 豇豆 毒死蜱 chlorpyrifos 2 0.012 0.012 甘薯 beta-六六六 beta-BHC 1 本草案方法 NY/T 761 蔬菜品种 农药中文名称 农药英文名称 序号 NY/T1379和NY/761方法测定蔬菜中 农药残留测定结果相关性分布 四季豆0.1mg/kg添加水平匹配度分布图 305种中有300种由软件自动检索判断 霜霉威质谱图 质谱图较单一 需手工检索的情况(1) Nist库中丰索磷两张质谱图 差异较大 需手工检索的情况(2) 选择性 甲基对硫磷和甲基毒死蜱完全重叠 如何分别 匹配度达99 Nist library search 结果 解卷积结果(1)_甲基毒死蜱 黑色为原始质谱图 白色为解卷积后质谱图 黑色为库中标准质谱图 甲基毒死蜱 net=95 解卷积结果(2)_甲基对硫磷 黑色为原始质谱图 白色为解卷积后质谱图 黑色为库中标准质谱图 甲基对硫磷 net=88 TIC重叠的五个标样 解卷积后 甲磺乐灵、乙酰甲胺磷、苯胺灵、土菌灵和 克草敌经解卷积后分离情况 荷仁豆中0.077mg/kg甲胺磷质谱图 黑色为原始质谱图 白色为解卷积后质谱图 黑色为库中标准质谱图 甲胺磷 net=88 甲胺磷 小松菜中0.03mg/kg pp-DDE质谱图 黑色为原始质谱图 白色为解卷积后质谱图 黑色为库中标准质谱图 DDE net=88 农药? 青菜中三唑磷质谱图 大葱中0.02mg/kg甲胺磷质谱图 紫菜中0.01mg/kg扑草净质谱图 青豆角中0.064mg/kg甲基对硫磷质谱图 谢谢！ * * 农业部稻米及制品质 量监督检验测试中心 第1部分： 《蔬菜中305种农药多残留的测定-气相色谱质谱法》 检测流程（提取） 称取15g样品＋30mL乙腈 样品＋乙腈＝1＋2 提取：高速分散提取2min 检测流程（提取） 加入7.5g无水硫酸镁 再匀浆1min 检测流程（提取） 于3 000r/min离心5min 取上清液20mL至50mL鸡心瓶中 检测流程（提取） 50℃以下减压浓缩,期间加入 10mL乙腈，除去少量水分 石墨碳黑 +丙氨基柱净化，乙腈+甲苯（3+1）35mL淋洗，浓缩定容 检测流程（上机检测） GC／MS进样，数据采集 AMDIS数据处理 检测流程： 目标化合物质谱库和保留因子校正库的建立 将一定浓度的单一农药标准溶液注入GC／MS 获得该农药的保留时间和质谱图 利用The Automatic Mass Spectral Deconvolution and Identification System (AMDIS) 软件根据质谱图建立目标化合物质谱库（ ＊.MSL文件），根据保留时间建立保留因子校正库（ ＊.CSL文件） 根据不同出峰时间段,选择三种以上农药的保留时间,建立保留因子校正曲线（ ＊.CAL文件） 目标化合物质谱库的建立－＊.MSL文件的建立 目标化合物质谱库的建立－＊.MSL文件转化为＊.CSL文件 选择甲胺磷、氧乐果，甲基毒死蜱、 嘧啶磷、嘧菌酯的保留时间建立＊.CAL文件 谁可以获得更好的效率和正确结果 MSD FPD ECD NPD 1、检测模式的选择 NPD FPD ECD 需多仪器多检测器 需多柱系统 效率低 非确证方法 1、检测模式的选择 质量分析器 （MSD） 选择离子扫描 SIM 全扫描 SCAN ？ 1、检测模式的选择 选择离子扫描 SIM 可以提高选择性 提高灵敏度 降低检测效率 质谱图信息不完全 GB/T19648 1、检测模式的选择 全扫描 SCAN 不受检测数量限制 提供全质谱图 降低选择性 降低灵敏度 1、检测模式的选择 两项技术的发展、提供新的检测模式 P