济南大学 分析化学课件 配位滴定5要领.ppt

在混合离子中进行选择滴定的允许误差可稍大些，ΔpM’=0.2, Et≤±0.3% 则 lgcK?MY≥5 最高酸度： 粗略地以αY(H)≈αY（N）对应的酸度作最高酸度 最低酸度： 与单一离子滴定相同，是M离子的水解酸度。 Zn + Y = ZnY Zn + Y = ZnY H+ Cd2+ I- CdY 解：已知CdI的lgβ1～lgβ4为2.10，3.43，4.49，5.41。 αCd（I）=1+102.1×1.0+103.4×1.02+104.5×1.03+105.4×1.04 =105.5 Mg + Y = MgY H+ Zn2+ CN- ZnY H+ 配合比简单：EDTA : M = 1 :1 * 第三章 配位滴定法（络合滴定法） §9 混合离子测定 9-1 分别滴定可能性的判断 若金属离子M无副反应： 当αY(H) αY(N) 时， αY ?αY(H) 此时相当于无N存在，即单一离子的滴定 2. 当αY(H) =αY(N) ， αY =αY(H)+ αY(N) -1 ? 2 αY(N) 此时N的存在已不能忽略 3. 当αY(N) αY(H) 时， αY ?αY(N) N干扰最严重 若此时仍能准确滴M，就可实现选择滴定M而N不干扰 αY≈αY（N）=1+ K NY[N]? 1+ K NYcN ≈ K NYcN ∵N不干扰，则生成的NY较少 [N]=cN-[NY]?cN 即：△lg(cK) ≥5 (cMKMY/cNKNY ≥105 ) 分别滴定的判别式 §9 混合离子测定 9-2 分别滴定的酸度 §9 混合离子测定 当αY(H) αY(N) 时，N不干扰 αY(H) =αY(N)时， N已开始干扰 αY(N) αY(H)时，N干扰严重 干扰离子的消除—提高测定选择性的方法： 9-3 提高络合滴定选择性的途径 1. 酸效应利用—控制溶液的酸度 溶液中有M、N两种金属离子共存时,欲准确滴定M而N不干扰的条件, 一般Et??0.3% : （1）lgcK?MY≥5 （2）cMKMY/cNKNY ≥105 若cM = cN ，则lgKMY-lgKNY ≥5, 即?lgK ≥ 5 则利用控制溶液酸度方法就可实现混合离子分别滴定 §9 混合离子测定 利用酸效应、掩蔽效应、解蔽作用、选用其他配位滴定剂及采用不同的滴定方式等等。 例6 某一硅酸盐试液含有Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+四种离子，它们EDTA配合物的lgKMY分别为25.1，16.3，10.69，8.7。若要测定Fe3+的含量，能否通过控制酸度的方法进行？ 解：Fe3+与Al3+、Ca2+、Mg2+三种EDTA配合物的?lgK分别为8.8，14.4，16.4，均大于5，故可以通过控制酸度进行分别滴定。 §9 混合离子测定 一般可控制pH=2.0，这样既能满足Fe3+离子所允许的最低pH值，而又远小于滴定Al3+、Ca2+、Mg2+离子时所允许的最低pH值。因此控制适宜的酸度用EDTA滴定Fe3+，可以避免其它三种离子的干扰。 例 当c=10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定Bi3+和Pb2+允许的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的分别滴定? §9 混合离子测定 解：已知lgKBiY=27.94 ， lgKPbY=18.04 ΔlgK = 27.94-18.04=9.90＞5因此可以分别滴定。 lgα