气态阱的三种电子能谱和量子化学研究-上海有机化学研究所.PDF

·化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 19邸， 43 , 322~326 气态阱的三种电子能谱和量子化学研究 间存仙‘ 〈上海交通大学应用化学系) 刘洪霖 .. (中国科学院上海冶金研究所〉 本文应用 X 射线光电子能谱技术测得了气态阱的内层电子能谱、 A\皂白r 电子能谱和价带电子 能谱，对其电子结构进行了系统研究.又采用不同能量的五射线为激发源p 对比了 MgKa 和 ZrM; 价带能谱，定性地获得了脐的分子轨道的组成.本文对阱的电子能谱进行了量子化学研究，用从头 计算法给出分子轨道波函数的成分，并指认了能谱.实验结果和计算值之间的一致性很好. 胁是一种简单的含氮化合物，迄今未见用 X 射线激发源对它的电子能谱进行系统研究的 ‘ 报道.本文首次将X 射线光电子能谱技术(XPS) 应用于研究腾的电子结构，测定了脚分子中 氮 1s 电子结合能，氧的 K 系 Auger 电子能谱 KLL 和脐分子轨道的价电子能谱.又更换不 同能量的 X 射线源，分别得到 MgK，， (1253.6 eV) 和 Zr M ,(151 .4 eV) 的脐价带能谱，比较这 两个价带能谱的相对强度分布，定性地说明了脐的分子轨道性质. 用量子化学的从头计算方 法得到的波函数支持了实验所得的结论，并根据分子点群和被函数，指认了能谱. 电 实 验 It 实验是在MoPherson ESCA-36 能谱仪上进行的，该机附有digital pdp 8/e 型计算机， 仪器的相对分辨率为0.02%. 液态脐样品盛放在一个有聚四氟乙烯针形阔的玻璃小瓶内，用 不锈钢管将小瓶接入能懵仪的气体样品导入系统.室温时液脐就有足够的蒸气压进入谱仪样 品室的气体小室，以接受X 射线的辐射.脐的各种能谱均在脐蒸气压 150， 200μTorr 范围 、 伽 内测得. 实验证明，各能谱的相对强度在此范围内对样品压力变化不敏感.分析室压力不超 1 过 10- Torr. 由于气体样品密度小，产生的信号不强，为提高信噪比，采用多次重复扫描方 式，由所附计算机进行累加. 能量定标物质为氯气. 氛气在进入样品室以前先和脐蒸气在管道里混合，混合气中氛和 阱的压力大致相等.对于脐的各种电子能谱分别选择与其能量比较接近的 Ne 谱线作为能量 定标线. 能量定标工作和测定工作同时进行，即对样品和参比物质 Ne 进行快速交替式重复 扫描，以尽量避免任何工作条件的微小变化在样品峰和参比峰之间引起误差. 能谱测定时使用了两种