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烯烃与O的反应
平流层臭氧形成机理 O hv + O O O O + O O O O O O O O hv O O + O O O O + O O + O O O 形成 消耗 臭氧消耗反应示意图 太阳紫外辐射强弱决定臭氧量的多少。紫外辐射强度变化有两个原因: 一是太阳活动强弱,太阳黑子活动峰年时,紫外辐射强度大,臭氧量增加,有人认为多3%; 二是太阳紫外辐射强度随地球纬度的分布,赤道获得强度最大,两极最小,甚至,在极地冬季极夜期间没有太阳辐射,本地的臭氧完全靠风自赤道向极地输送。 可以说赤道上空是臭氧的主要来源,但是,由于风向两极输送臭氧,两极的臭氧量反而远远大于赤道。注意到两极的冬季臭氧的补充取决于风自赤道向两极的输运过程,如果有一个围绕极地旋转的强大气流,阻断了自赤道向极地的臭氧输送过程,极地的臭氧量与夏季相比不会有很大变化。 氯氟烃是本世纪30年代由美国杜邦公司发明的一族人造化学制品。 特点:性能稳定,不燃烧,无毒,无腐蚀性,价格又便宜。 应用:在许多工业生产中广泛用作发泡、致冷、喷雾、杀虫、灭火、清洗、消毒和有机溶剂。 危害:世界年产量由30年代初的3000吨迅速上升到1989年的160万吨。不过,正是由于它们性质稳定,它的气体状态在大气中可以存在100年甚至更长。这样日积月累,对大气臭氧层的破坏也就越来越严重。 南极臭氧层空洞 四、大气颗粒物 中文名称 英文名称 缩写 粒径/μm 总悬浮颗粒物 total suspended particulates TSP 各种粒径 可吸入粒子 inhalable particles IP ≤10 粗粒子 coarse particulate matter PM2.5~10 2.5~10 细粒子 fine particulate matter PM2.5 ≤2.5 大气颗粒物分类 大气颗粒物的环境影响及控制对策 大气颗粒物的清除途径及控制对策 四、光化学烟雾 汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(CH)和氮氧化物(NOx)等一次污染物在阳光(紫外线)作用下发生光化学反应生成二次污染,参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有气体污染物,也有气溶胶)所形成的烟雾污染现象,称为光化学烟雾。 光化学烟雾的特征 表观特征 烟雾弥漫,大气能见度降低。 气象特征 大气相对湿度较低,气温为24~32℃,夏季晴天。 光化学烟雾的形成条件 有引起光化学反应的紫外线。 有烃类特别是烯烃的存在能引起光化学烟雾。 有NOx参加,导致形成烟雾起始的光化学反应。 汽车尾气以及石油和煤燃烧废气是形成光化学烟雾的主要污染源。 空气中氧化剂特别是O3也包括PAN(过氧乙酰硝酸酯)及其他化合物是烟雾形成的指标。 光化学烟雾的形成 光化学烟雾的形成机理 碳氢化合物和氮氧化物的相互作用过程。 (1)污染空气中NO2的光解是光化学烟雾形成的起始反应。 (2)碳氢化合物,HO、O等自由基和O3氧化,导致醛、酮、醇、酸等产物以及重要的中间产物——RO2?、HO2?、RCO?等自由基的生成。 (3)过氧自由基引起NO向NO2转化,并导致O3和PAN等生成。 引发反应 自由基传递(Transfer of Free Redical) 终止(End) 光化学烟雾的控制对策 (1)控制反应活性高的有机物的排放; (2)控制臭氧的浓度。 氧化烟雾和还原烟雾 洛杉矶的光化学烟雾和伦敦烟雾,均称为“烟雾”。其发生污染的根源也各不相同,伦敦烟雾主要由燃煤引起的,洛杉矶烟雾则是由汽车排气引起的。 伦敦烟雾化学上是还原性混合物,故称为还原烟雾。 洛杉矶烟雾是高浓度氧化剂混合物,因此称为氧化烟雾。 第六节 几个突出的大气环境问题 酸沉降 (acid deposition)是指大气中的酸性物质通过干、湿沉降两种途径迁移到地表的过程。 湿沉降 指大气中的物质通过降水而落到地面的过程。湿沉降有两类:雨除 (rainout)和冲刷(washout)。 酸性降水 干沉降 指大气中的酸性物质在气流的作用下直接迁移到地面的过程。 雨除是指被去除物参与成云过程,即作为云滴的凝结核,使水蒸气在其上凝结,云滴吸收空气中成分并在云滴内部发生液相反应。 一、酸雨 冲刷是指在云层下部即降雨过程中的去除。酸雨是由于酸性物质的湿沉降而形成的。 降水的pH值 降水的pH值用来表示降水的酸度。所谓溶液的总酸度 (total acidity)指溶液中H+(质子)的储量,代表此溶液的碱中和
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